No.07_热力学统计物理20070926.ppt

热力学·统计物理 热力学·统计物理 §2.1 …(态)函数的全微分 §2.2 麦氏关系的简单应用 Homework Thermodynamics Statistical Physics * Thermodynamics Statistical Physics 刘晓静 Xiaojing-Liu Lab. of Organic Solid State Theory, College of Physics, Hebei Normal University 课程内容 §2.2 麦氏关系的简单应用 第二章 均匀物质的热力学性质 §2.1 内能、焓、自由能和吉布斯函数 的全微分 §2.3 气体的能流过程和绝热过程 §2.4 基本热力学函数的确定 §2.5 特性函数 课程回顾 热力学基本方程: Clausius 方程 均匀系统平衡性质的相互关系 Maxwell关系 STPV四个变量偏导数之间关系 Good Physicists Have Studied Under Very Fine Teachers. G p H S U V F T [助记] 顶角位置为四个自然变量 中间位置为四个热力学函数 等温过程内能、焓随体积、压强变化率与物态方程关系 课程回顾 §2.3 气体的节流过程和绝热膨胀过程 两种获得低温的常用方法 一、节流过程 1. 实验装置 绝热壁 多孔塞 p1 p2 ----节流过程 2. 实验结论 节流过程前后, 气体的温度发生了变化. ----Joule-Thomson 效应 (1852) 3. 理论分析 绝热壁 多孔塞 p1 p2 设有一定量的气体通过了多孔塞: 通过前 通过后 外界对这部分气体所做的功: 过程绝热: } 根据热力学第一定律: ----节流过程前后, 气体的焓值相等 [引入] Joule-Thomson系数 表示焓不变的条件下气体温度随压强的变化率 μ=? (2.2.10) 4. Joule-Thomson系数的计算和应用 a) 理想气体的Joule-Thomson系数 理想气体截流前后温度不变。 b) 实际气体的Joule-Thomson系数 气体节流过程后降温 气体节流过程后升温 { 即 一般地 T-p 图上一条曲线——反转曲线 给出　　 时温度与压强关系 H0 H1 H2 H3 H4 H5 H6 p T 节流过程前后, 气体的焓值相等 节流后降温 节流后升温 反转曲线： 反转曲线与T轴交点称为最高转换温度. 由等焓线最大值连成的曲线称为反转曲线; 反转曲线将 p-T 图分为致冷区与致热区; 等焓线与反转曲线的交点对应的温度称为转换温度; 最高转换温度 反转曲线 4.2 43 氦气 20.4 204 氢气 77.3 607 氮气 90.2 893 氧气 压强为1个标准大气压时的沸点 最高转换温度（K） 气体 1895年，Linde用焦汤效应的制冷效应使气体液化。此前有些气体CO2等只用等温压缩就可液化，但还有些气体如N2、O2用此方无法液化，当时称为“永气体”。应用焦汤效应后，所有“永气体”都可液化，这一点对实验和工业都具有重要意义。 昂尼斯方程 P12 实际气体的Joule-Thomson系数 …(2.27) 公式是普遍的，适用于一切气体。进一步结果需要用特殊物质的物态方程确定。 5. 根据昂尼斯方程分析 Joule – Thomson 系数 (保留到第二 Virial 系数) 对 采用零级近似 昂尼斯方程 (保留到第二 Virial 系数) Fig. 1.3 (See P13) 低温，引力影响显著，使得B0。因此u0 反转温度的存在是分子间引力斥力影响相互竞争的表现。 温度足够高时，斥力影响显著，使B0，有可能u0 二、 准静态绝热膨胀 取 p, T 为状态变量 S = S( p, T ) 体积膨胀 压强降低 温度下降 [分析] 绝热 膨胀对外做功 动能----转化为势能 (内能转化为功) Lennard-Jones potential ----温度: 分子无规则运动剧烈程度的量度 能量按自由度均分定理 从能量转化角度 分子间距增大 相互作用能增加 内能减少 分子平均动能必减少 温度下降 §2.4 基本热力学函数的确定 物态方程 内能 熵 } 其它热力学函数 本节: 讨论简单系统这三个函数与状态参量的关系 (阅读) 如何根据实验可测量确定基本热力学函数做一般讨论 p-V-T系统为例 一、选（T,V）为状态参量 实验测得 …(2.27) 连接两态任意一条路径原则都可计算。 只需知道物态方程和某一比容下的定容热容量，就可求的U，S 二、选（T, p）为状态参量 只需知道物态方程和定压热容量，就可求的U，S 实验测得 例1，2，