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分析化学课件第二章 误差及分析据的统计
第二章 误差及分析数据 的统计处理 2-1 滴定分析中的误差 2-2 分析结果的数据处理 2-3 有效数字及其运算规则 2-4 标准曲线的回归分析 提示: 滴定分析中的误差: 误差与准确度、偏差与精密度、准确度与精密度 的关系、误差的分类与减免方法 分析结果的数据处理: 可疑数据的取舍、有限此测定中随机误差服从t分布 有效数字及其运算规则: 有效数字、修约规则、运算规则 作业:P27 - 1、2、3、6、9、10 2-1定量分析中的误差 一.误差与准确度 误差: 绝对误差:测定值与真值之差 相对误差:误差占真值的百分率 xi为测定值;μ为真值 准确度: 测定平均值与真值的接近程度,常用误差大小表示。误差 小,准确度高。 2-1例1 分析天平称量两物体(A、B)的质量为1.6380g 和0.1637g,假定两者的真实质量分别为1.6381g和 0.1638g,两者称量的相对误差和绝对误差分别为 多少? 解: A 物体: B 物体: E = - 0.0001g E = - 0.0001g 计算结果说明了什么? 绝对误差相等,相对误差不一定相等 同样的绝对误差,当测量值较大时,相对误差较 小,测定的准确度比较高。 用相对误差来表示各种情况下结果的准确度更为确 切。 2-1例2 滴定管读数的误差为±0.01mL,为保证±0.1%的相对误 差,滴定体积应不小于( )mL 解: 完成一次滴定测量,最不利情况:误差为±0.02mL 用分析天平称量样品,最不利情况:误差为±0.0002g 答:体积不能小于20 mL 说明: 误差是有正值、负值的。 正值表示分析结果偏高,负值表示分 析结果偏低 真值在实际工作中常常无法获得,一 般用理论值、标准值、多次测定结果的平 均值代替。 二.偏差与精密度 偏差: 个别测定结果 与几次测定结果的平均值 之 间的差别 绝对偏差:测定结果与平均值之差 相对偏差:绝对偏差在平均值中所占的百分率 算术平均偏差:各偏差值的绝对值的平均值 单次测定的相对平均偏差: 标准偏差:(均方根偏差) 总体标准偏差:(σ) 样本标准偏差:(S) (测定次数趋于无限次时) (测定次数有限次时) 相对标准偏差:(变异系数) 精密度: 指在确定条件下,将测试方法实施多次,求出所 得结果之间的一致程度。精密度大小用偏差来表示。 2-1例3 有两组测定值: 甲组:2.9、2.9、3.0、3.1、3.1 乙组:2.8、3.0、3.0、3.0、3.2 解: 平均值 平均偏差 标准偏差 甲组: 3.0 0.08 0.1 乙组: 3.0 0.08 0.14 计算结果说明了什么? 虽然两组数据的平均偏差是一样的,但数 据的离散程度不一致,由此可见,平均偏差有 时不能反映出客观情况,一般情况下对测定数 据应表示出标准偏差或变异系数. 2-1例4 某试样经分析测得含锰质量分数(%)为: 41.24 41.27 41.23 41.26 求:分析结果的平均偏差,标准偏差和变异系数 解: 平均值: 41.25(%) 平均偏差: 0.015(%) 标准偏差: 0.018(%) 变异系数:0.044% 三.准确度与精密度的关系 精密度是保证准确度的先决条件,精密度差 结
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