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大学热学 第二 高等教育出版社 授课章节:§1.1 §1.2 §1.3
热学 第一章1112140215王瑞娇§1. 平衡态 状态参量§3. 气体的状态方程§2. 温度§1 .平衡态 状态参量一、热力学系统热力学系统(简称系统):被确定为研究对象的物体或物体系,或热学所研究的对象。外界:系统边界外部孤立系统:与外界既不交换物质又不交换能量的系统封闭系统:与外界不交换物质但可交换能量的系统开放系统:与外界既交换物质又交换能量的系统热力学参量:压强、体积、温度等热力学与力学的区别热力学的目的:基于热力学的基本定律力学的目的:基于牛顿定律(力学参量)二、平衡态和非平衡态 1. 平衡态的定义及特点(1)定义:在不受外界条件影响下,系统宏观性质不随时间变化的状态,这种状态称为平衡态。 (2)特点:①单一性 ( p T 处处相等)②物态的稳定性—— 与时间无关③自发过程的终点④热动平衡2.非平衡态 在自然界中,平衡态是相对的、特殊的、局部的与暂时的,不平衡才是绝对的、普遍的、全局的和经常的。3.平衡态和非平衡态的判断依据 是否存在热流和粒子流。因为存在热流和粒子流意味着系统的状态变化或系统受到外界的影响。三、热力学平衡无热流:热学平衡条件,系统内部温度处处相等。无粒子流:力学平衡条件,系统内部各部分之间、系 统与外界之间应达到力学平衡,通常情况下反 映为压强处处相等。化学平衡:化学平衡条件,即在无外场下系统各部分的化 学组成应是处处相等。热力学呈现 平衡态的条件可以用P、V、 T图来表示。只要上述三个条件一个得不到满足,就是非平衡态,不能用P、V、T图来表示。§2 温度一、温度 日常生活中,常用温度来表示冷热的程度 在微观上,则必须说明,温度是处于热平衡系统的微观粒子热运动强弱程度的度量二、热力学第零定律 定义:在不受外界影响的情况下,只要A和B同时与C处于热平衡,即使A和B没有接触,它们仍然处于热平衡状态,这种规律被称为热力学第零定律。AB1.绝热壁和导热壁例:A、B为热接触。如 A、B各自独立变化,此隔板为绝热壁;如 A、B相互影响,此板为透热壁。图1绝热壁和透热壁情况分析2.热力学第零定律(1)实验:图2 热力学第零定律实验探究(2)结论:在不受外界影响条件下,只要A、B同时和C处于热平衡,即使A和B没有热接触它们仍然处于热平衡状态(热力学第零定律)。3.热力学第零定律的物理意义(1)热力学第零定律给出了互为热平衡状态的系统的共同特征:温度相同。(2)指出了判断温度是否相同的方法。(3)注意:热力学第零定律只能说明物体之间是否达到热平衡,即物体之间温度是否相同,而不能比较尚未达到热平衡的物体之间温度的高低。三、温标1.温标的建立(1)温标:温度的数值表示,具有人为性,但一经统一就不会轻易改变。(2)温标的确定:是根据物质的测温属性而定的 。(3)注意:对于物质来讲,只要其某一属性能够随温度单调、显著的变化,都可以用作温标。这就是经验温标。 (4)温标的三要素:①选择测温物质,确定其测温属性: 原则上讲:任何一种物质的任意一种物理属性,只要它随温度的变化是单调的 。②选择参量与温度之间的关系 温度与测温参量之间应满足线性关系: (2)(1)其中:x为测温参量,如压强、体积等;α未待测常数。如果用同一温度计测两个不同物体的温度,应有:(α相同)(3)③选择固定点与分度 1954年以后,国际上规定选用水的三相点为温度零点,并规定其温度为273.16K,求α。例题:解:设xtr表示测温参量x在三相点的数值,则实例:摄氏温标 测温物质为水银,以其体积随温度的变化作为测温参数。以冰的正常熔点为0℃,水的正常沸点为100℃,在此区间内均匀分度,每一小格为1℃。 2.理想气体温标(1)气体温度计:以气体为测温物质构成的温度计。常见的有:氢气、氨气、空气。(2)分类定体气体温度计:保持气体体积不变的温度计。定压气体温度计:保持气体压强不变的温度计。(3)理想气体温度计的标度(保持体积不变)(4)设:该气体温度计在水的三相点时压强为ptr,则有:注意:ptr仅是该温泡内气体摩尔数的函数,因此ptr表示气体质量的多少,进一步计算可得:即T(p)∝p。但是,要满足理想气体的条件,要求ptr趋于零,此时p已趋于零。似乎已失去测温的价值。 在实验中,采取外推法可实现。考虑到这一点,理想气体标度公式为:(5)(4)实际气体的理想化温标处理: 由于实际测温温标必须有物质参与,因此,不同气体在同一体积下,ptr是不同的。如图所示。由图可知:当ptr→0时,四种温度计测得的温度是相同的。T(p)T(p)=373.15K374.0O2空气373.2N2373.0H22004006008001000Ptr/(133.3224Pa)由此可见,对于实际气体,只有在ptr选定为趋于零时(物质的量越少)实际气体测得的温度与理想气体所测得温度
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