尖晶石型铁氧磁性材料.docVIP

尖晶石铁氧体磁性材料 一、尖晶石型铁氧体(晶格类型分类) 尖晶石型铁氧体的化学分子式为MFe204，M是指离子半径与二价铁离子相近的二价金属离子Mn2+、Zn2+、Cu2+、Ni2+、Mg2+、Co2+等)或平均化学价为二价的多种金属离子组(如Li+0.5Fe3+0.5)。使用不同的替代金属，可以合成不同类型的铁氧体。(以Zn2+替代Fe2+所合成的复合氧化物ZnFe204称为锌铁氧体，以Mn2+替代Fe2+所合成的复合氧化物MnFe204称为锰铁氧体)。通过控制替代金属，可以达到控制材料磁特性的目的。由一种金属离子替代而成的铁氧体称为单组分铁氧体。由两种或两种以上的金属离子替代可以合成出双组分铁氧体和多组分铁氧体。锰锌铁氧体(Mn-ZnFe204)和镍锌铁氧体(Ni-ZnFe204)就是双组分铁氧体，而锰镁锌铁氧体（Mn-Mg-ZnFe204)则是多组分铁氧体。 二、尖晶石铁氧体结构 尖晶石结构如图2-1所示： 图2-1 尖晶石结构 分子式MFe2O4, M原子显正二价，Fe原子显正三价。每个晶胞有8份MFe2O4, 即8个M，16个Fe，32个O。 正型尖晶石：氧原子作近似紧密堆积，M原子分布在1/8四面体空隙（8a），Fe分布在1/2八面体空隙（16d）。 反型尖晶石：氧原子作近似紧密堆积，M原子分布在1/4八面体空隙（16d），Fe一半分布在1/8四面体空隙（8a），一半分布在1/4八面体空隙（16d）。 四面体位置又称A位置，八面体空隙又称B位置。A位与B位原子通过氧原子作用发生超距相互作用，自旋方向反相平行。 形成正型还是反型尖晶石可以由晶体场理论来解释。 二价离子进入A位还是B位取决于其八面体择位优先能大小，如果大于三价离子八面体择位能，二价离子将进入B位，形成反型尖晶石；如果小于三价离子八面体择位能，二价离子将进入A位，形成正型尖晶石。 在尖晶石结构中A位和B位原子自旋方向相反，磁性部分抵消，显亚磁性。 例如：Fe3O4 可写作Fe3+（Fe2+Fe3+）O4 A位和B位Fe3+数量相同，自旋方向相反，磁性抵消，只显示Fe2+的磁性。 三、尖晶石型铁氧体的磁性来源 物质的磁性来源于原子的磁矩。根据物质结构理论，原子是由原子核和围绕核外运动的电子组成，那么原子磁矩即由原子核磁矩和电子磁矩构成。因为原子核磁矩实际上是很小，可以忽略不计，所以原子磁矩即核外运动的电子的磁矩。电子磁矩由两部分组成：一是轨道磁矩，即绕核运动的磁矩；二是自旋磁矩，即自转形成的磁矩。因此，原子磁矩可视为轨道磁矩与自旋磁矩的总矢量和，这就是物质磁性的起源。 物质按照其内部结构及其在外磁场中的性状可分为抗磁性、顺磁性、铁磁性、反铁磁性和亚铁磁性物质。铁磁性和亚铁磁性物质为强磁性物质，抗磁性和顺磁性物质为弱磁性物质 反磁性的磁化率为负值，磁化率x约-10-5。 　　所有物质都具有反磁性。在外磁场作用下，电子的轨道运动产生附加转动(Larmor进动)，动量矩发生变化，产生与外磁场相反的感生磁矩，表现出反磁性。但在含有不成对电子的物质中被顺磁磁化率(比反磁性大1～3个数量级)掩盖。 抗磁性是一些类别的物质，当处在外加磁场中，会对磁场产生的微弱斥力的一种磁性现象。 顺磁性物质的磁化率为正值，磁化率x约10-5～10-3，遵守Curie定律或Curie-Weiss定律。物质中具有不成对电子的离子、原子或分子时，存在电子的自旋角动量和轨道角动量，也就存在自旋磁矩和轨道磁矩。在外磁场作用下，原来取向杂乱的磁矩将定向，从而表现出顺磁性。 铁磁性，是指一种材料的磁性状态，具有自发性的磁化现象。各材料中以铁最广为人知，故名之。 某些材料在外部磁场的作用下得而磁化后，即使外部磁场消失，依然能保持其磁化的状态而具有磁性，即所谓自发性的磁化现象。 所有的永久磁铁均具有铁磁性或亚铁磁性。 铁磁性产生的条件：①原子内部要有末填满的电子壳层；②原子核之间的距离Rab与参加交换作用的电子距核的距离(电子壳层半径)r之比大于3，交换积分为正。前者指的是原子本征磁矩不为零；后者指的是要有一定的晶体结构。 根据自发磁化的过程和理论，可以解释许多铁磁特性。例如温度对铁磁性的影响。当温度升高时，原子间距加大，降低了交换作用，同时热运动不断破坏原子磁矩的规则取向，故自发磁化强度Ms下降。直到温度高于居里点，以致完全破坏了原子磁矩的规则取向，自发磁矩就不存在了，材料由铁磁性变为顺磁性。同样，可以解释磁晶各向异性、磁致伸缩等。 亚铁磁性 在无外加磁场的情况下，磁畴内由于相邻原子间电子的交换作用或其他相互作用。使它们的磁矩在克服热运动的影响后，处于部分抵消的有序排列状态，以致还有一个合磁矩的现象。当施加外磁场后，其磁化强度随外磁场的变化与铁磁性物质相似。 亚铁磁性与反铁磁性具有相同的物理本质