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薛军 《有机化学》研讨课——02讲解 应化04-1/2、制药04-1/2 05/10/12(三5.6) * CH3–C–CH＝CH2 H H CH2＝CH—CH＝CH2 超共轭C–H键越多越稳定 H–C–CH＝CH2 H H CH2＝CH2 239 1,3-丁二烯 127 1-丁烯 126 丙烯 137 乙烯 氢化热 名称 226 1,3-戊二烯 H–C–CH＝CH—CH＝CH2 H H ?-?超共轭使体系稳定 ?-?共轭使体系稳定 239＜127×2=254 研讨课02——有机结构理论(讲解) 问题1：根据氢化热的概念，通过比较以下各组氢化热数据，用电子效应解释烯烃结构稳定性的差别。 120 CH3–CH=CH–CH3 127 CH2=CH–CH2–CH3 氢化热 结构 2-丁烯 1-丁烯 名称 H–C–CH＝CH–C–H H H H H CH3–C–CH＝CH2 H H 2个C-H构成?-?超共轭 6个C-H构成?-?超共轭 研讨课02——有机结构理论(讲解) 问题2：用电子效应解释碳正离子和碳负离子的稳定性排序。 正碳离子稳定性： (CH3)3C (CH3)2CH CH3CH2 CH3 + + + + ＞ ＞ ＞ CH2=CH-CH2 + ＞ 碳负离子稳定性： (CH3)3C - CH3 - CH3CH2 - (CH3)2CH - ＞ ＞ ＞ ＞ CH2=CH-CH2 - ①碳正离子，缺电子；碳负离子，富电子。 CH3供电基团(+I效应)，连CH3越多，碳正离子越稳定，碳负离子越不稳定。 ②烯丙基具有p-?共轭结构，不管是碳正离子、碳负离子还是碳自由基，其稳定性均优于其它简单离子。 CH2=CH-CH2 + CH2=CH-CH2 - CH2=CH-CH2 · C—O H O – CH3–O–H H–C–O–H O pKa=16.0 pKa=3.77 – – p-?共轭 C－O键长均为：0.127nm H–A H+ + A- A-越稳定，则H–A酸性越强。 酸性——H–A给出H+的能力。 研讨课02——有机结构理论(讲解) 问题3：用电子效应解释甲酸的酸性为什么远远大于甲醇？ 甲醇，pKa=16.0 甲酸，pKa=3.77 CH3–O–H H–C–O–H O 问题4：举例说明并归纳总结，命名烯烃顺反异构体时，“顺/反”和“Z/E”的适用范畴。 C=C c a b a 也可用“顺/反” 可用“Z/E” C=C d a b c 只能用“Z/E” C=C C2H5 H3C Cl CH3 C=C Br H3C Cl C2H5 顺-3-甲基-2-氯-2-戊烯 (Z)-3-甲基-2-氯-2-戊烯 (Z)-2-氯-3-溴-2-戊烯 顺-2-氯-3-溴-2-戊烯 研讨课02——有机结构理论(讲解) 举例： × 总结： 不能用“顺/反” 问题5、判断下列说法正误，并说明理由。 研讨课02——有机结构理论(讲解) 错误。对映异构体的旋光方向(用+/-表示)和构型(R/S表示)之间没有对应联系。 (2)有手性碳的分子就是手性分子。 (3)对映异构体一定是实物和镜像的关系。 (1)具有R构型的物质，其旋光方向一定是右旋。 错误。手性碳是判定分子具有手性最常用的条件，但不是充分条件。例如：(2R,3S)酒石酸，虽然含有手性碳，但不是手性分子。 错误。对映异构体包括对映体和非对映体两种关系，对映体之间一定是实物和镜像的关系，非对映体之间则不是。 问题4-1：什么是饱和烃？ 问题4-5：怎样理解环烷烃化学反应的特性？ 问题4-4：烷烃的主要化学性质有哪些？ 问题4-3：烷烃的结构有什么特点？ 问题4-2：讨论烷烃物理性质的意义何在？ 预习思路——第四章 饱和烃 预习思路——第四章 饱和烃 问题4-2：讨论烷烃物理性质的意义何在？ 也称烷烃，C、C之间都是单键，连接最多的H。 (1)沸点、熔点、溶解度等物理性质，是物质的特征常数，是鉴定有机物的依据。 (2)同系列有机物的物理常数有明显的变化规律：①与含碳数(分子质量)有关；②与碳链结构有关。 (3)大多数同系列具有相似的物理特性及变化规律，仅以烷烃为例简要论述。 问题4-1：什么是饱和烃？ 预习思路——第四章 饱和烃 ＜ ＜ ＜ = ? ? ＜ 问题4-5：怎样理解环烷烃化学反应的特性？ 问题4-4：烷烃的主要化学性质有哪些？ 烷烃分子性质稳定，不易反应。氧化、裂化、异构化等反应的主要意义在于其实际应用。主要讨论——烷烃的卤代反应(机理：自由基取代反应)。 结构理论对环的稳定性的描述，可以通过反应条件的比对得以证实。 问题4-3：烷烃的结构有什么特点？ 烷烃分子中只有C–C、C–H，均为?键。 问