第03章吸附催化作用和催化剂.ppt

第三章吸附、催化作用与催化剂 3-1 催化作用与催化剂 3-1 催化作用与催化剂 3-1 催化作用与催化剂 3-1 催化作用与催化剂 3-1 催化作用与催化剂 3-1 催化作用与催化剂 3-1 催化作用与催化剂 3-1 催化作用与催化剂 3-1 催化作用与催化剂 3-1 催化作用与催化剂 3-1 催化作用与催化剂 3-1 催化作用与催化剂 3-1 催化作用与催化剂 3-1 催化作用与催化剂 3-1 催化作用与催化剂 3-1 催化作用与催化剂 3-1 催化作用与催化剂 Pt 1~10 nm之间分散度迅速降低； 无载体的 0.5~5 nm Pt粒子在400~500oC温度下，会迅速烧结， 400oC下，1小时 50 nm ，6个月变成200 nm 。 若在载体上，烧结和聚集就大大降低。 3-1 催化作用与催化剂 3-1 催化作用与催化剂 3-1 催化作用与催化剂 具有能适合反应过程的形状和大小； 有足够的机械强度，能经受反应过程中机械或热的冲击；有足够的抗拉强度，以抵抗催化剂使用过程中逐渐沉积在细孔里的副反应产物(如积碳)或污物而引起的破裂作用； 有足够的比表面，合适的孔结构和吸水率，以便在其表面能均匀地负载活性组分和助催化剂，满足催化反应的需要； 有足够的稳定性以抵抗活性组分、反应物及产物的化学侵蚀，并能经受催化剂的再生处理； 3-1 催化作用与催化剂 能耐热，并具有合适的导热系数； 不含可使催化剂中毒或副反应增加的物质； 原料易得，制备方便，在制备载体以及制备成催化剂时不会造成环境污染； 能与活性组分发生有益的化学作用； 能阻止催化剂失活； 3-1 催化作用与催化剂 催化剂的活性：判断催化剂加速某化学反应能力高低的量度。工业上常用给定温度下原料的转化率来表达，催化反应动力学中常用反应速率表达。 催化剂的比活性：催化剂的比活性是相对于催化剂某一特定性质而言的活性。例如：催化剂每单位表面积上的活性。比活性 3-1 催化作用与催化剂 催化剂的选择性：催化剂有效地加速平行反应或串联反应中的某一个反应的性能。可以用已消耗的原料中转化为目的产物的分率表示。 时空产率：一定条件下单位时间内单位体积或单位质量的催化剂所得产物的量，YT.S.。 3-1 催化作用与催化剂 例题：苯加氢生产环己烷，年产15000t环己烷的反应器內装有Pt/Al2O3催化剂2.0m3，若催化剂的堆积密度为0.66g/cm3，计算其时空产率。 解：1年按300天生产计算，则以单位体积(1m3)催化剂计算的为YT.S. 也可以用单位质量的催化剂来计算时空产率。 时空产率不能单独用来评价催化剂的活性。 3-1 催化作用与催化剂 稳定性：催化剂的稳定性是指活性和选择性随着时间变化的情况，包括热稳定性、化学稳定性和机械稳定性三个方面。 3-1 催化作用与催化剂 寿命：指在工业生产条件下，催化剂的活性能够达到装置生产能力和原料消耗定额的允许使用时间。 3-1 催化作用与催化剂 时至今日，社会发展对技术和经济提出了更高的要求。适应于循环经济的催化反应过程，其催化剂属性不仅要求具有高转化率和高选择性，还要涵盖可持续发展概念的要求，即应该是无毒无害、对环境友好的，反应应尽量遵循“原子经济性”，且反应的剩余物与自然相容的要求，也就是“绿色化”的要求。 最理想的“原子经济”是指反应物的原子全部转化到期望的最终目标产物中，达到原子利用率为100%。 3-2 三个重要的催化概念 反应能垒 表面吸附 活性中心 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-3 分子的化学吸附 3-4 多相催化的反应步骤 均相催化(homogenous catalysis)：反应物与催化剂形成均一相气相或液相的催化反应，其中包括气体溶解于液相中的反应。液态酸碱催化剂，可溶性过渡金属化合物催化剂和碘、一氧化氮等气态分子催化剂的催化属于这一类。 多相催化(heterogeneous catalysis) ：反应物与催化