清华_朱文涛 物理化学 完整版 02 热力学第一定律课件.pptVIP

②代入①整理得： (1) 适用于任意物质 四、相变热和混合热 (Heat in phase transformation and heat of mixing) 自学 (3) 公式的意义： (2) 内压：internal pressure 意义：(J.m-3) 2－5 第一定律对于理想气体的应用 一、理想气体的内能和焓 ∵ 理想气体无分子间作用力 意义： U = U(T) Joule定律 对任意物质的任意(p V T)过程 ∴ 理气 理气 H = U + pV = U + nRT = f(T) 对任意物质的任意(p V T)过程 理气 总之， 和 适用于 理气的任意过程。理气等温过程无U和H的变化。 二、理想气体的热容 结论： (1) 即 CV只是T 的函数 (2) Cp- CV = nR or Cp,m- CV,m = R (3) 在通常温度下 He等： H2等： 三、理想气体的绝热过程 1. 绝热过程的一般特点： (1) ?U ＝ -W (2) 一般情况下，绝热过程 p V T 同时变化。 (3) 从同一状态出发，不同绝热过程具有不同的末态。 (4) 绝热可逆过程的功最大：从同一状态出发经过不同绝热过程到达相同的体积(或相同的压力)，则其中可逆过程的功最大。 (Adiabatic change of ideal gas) (5) 在p～V图上，同一点处的绝热线比等温线更陡。所以： 等T，r Q=0，r p V V1 V2 2. 过程方程 由 可得: 主要条件：理想气体，绝热，可逆 用途：求末态 2－6 第一定律对于实际气体的应用 一、节流过程及其特点 (Throttle process and its characteristic) Joule – Thomson节流实验： p1 p2 Porous plug (throttle valve) T1 ≠ T2 Joule – Thomson effect 过程特点： p1 p2 p2, V2 p1 p2 p1, V1 气体(p1, V1) 气体(p2, V2) 节流 即 or 二、μJ-T (Joule-Thomson coefficient) 定义： 是状态函数 意义： 若μJ-T 0, T ↓，正效应 若μJ-T 0, T ↑，负效应 理想气体， 无效应 可测量：自学 应用： 气体液化，致冷机 为非理气物质求 提供了一种方法。 2－7 第一定律对于化学反应的应用——热化学 (Thermochemistry) 热化学：反应热的测量与计算 反应热与反应进行的多少有关 一、化学反应进度 (Extent of reaction) 任意反应写作 B：参与反应的任意物质 ?B：B的化学计量数，无量纲，与方程式写法有关 例： 3H2 + N2 = 2NH3 ? (H2)= -3 6H2 + 2N2 = 4NH3 ? (H2)= -6 定义： (1) ?：反应进度，mol (2) ?的意义： 若? ?＝1mol，则?nB＝ ?B mol ? ?＝2mol，则?nB＝ 2?B mol 例： 3H2 + N2 = 2NH3 (3) ? ?值与B的选择无关而与方程式的写法有关 注：通常所说的反应热均指? ?＝1mol时反应系统吸收或放出的热量 二、反应热 (Heat of reaction) 定义：在等温且无非体积功的条件下，反应系统吸收或放出的热量。 等容反应： 等压反应： ∴ 在计算?rUm和?rHm时，必须(1)写出反应方程式；(2)注明各物质的状态。(热化学方程式) 反应模型：反应进行到底，无混合 三、反应热(?rHm)的计算 (Calculating of heat of reaction) 其中Hm,B不可知，所以只能用各物质摩尔焓的相对值进行计算。 1. 由生成焓计算反应热： (1) 生成焓(Enthalpy of formation)： 在标准状态下，由稳定单质生成1mol化合物B的反应称B的生成反应。生成反应的摩尔焓变叫B的标准摩尔生成焓(生成焓)，?fH?m,B 稳定单质(标准状态) 1mol B(标准状态) ?fH?m,B ① 标准状态： g (101325Pa下的纯理想气体) l (101325Pa下的纯液体) s (101325Pa下的纯固体) 注：标准压力 p?= 101325Pa ② ?fH?m(298.15K)可查手册 ③ ?fH?m(稳定单质) = 0 (2) 由