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第3章 热力学第二定律 第一节 热力循环 第二节 热力学第二定律的几种表述 第三节 卡诺循环和卡诺定理 第四节 克劳修斯不等式 第五节 状态参数—熵 第六节 熵增原理 3.1 热力循环 循环的经济性指标用工作系数来表示: 3.2 热力学第二定律的几种表述 一、克劳修斯说法 “不可能把热量从低温物体传到高温物体，而不产生其它变化。” 3.3 卡诺循环和卡诺定理 正卡诺循环热效率： 二、卡诺定理 证明：（2） 3.4 克劳修斯不等式 一、两热源间的循环 二、无穷多个热源间的循环 例4-1 某热机中工质先从T1’=1000K的热源吸热150kJ/kg，再从T1”=1500K的热源吸热450kJ/kg，向T2=500K的热源放热360kJ/kg，试判断该循环能否实现；是否为可逆循环？若令该热机做逆循环，能否实现？ 3.5 状态参数 — 熵 一、沿可逆过程的克劳修斯积分 二、沿不可逆过程的克劳修斯积分 三、熵流与熵产 四、熵的性质 例2 A为温度为T的外界热源，B为温度为T’ 的1kg工质( T T’) 。 在加热过程中，热源 A 加给每单位质量工质的热量为 q ，计算这一过程中工质比熵变化量以及热源熵的变化量。 例3 在压力为0.1013MPa时，用500K的恒温器把1kg、100 ?C的水加热成为100 ?C的水蒸汽，需要热量2257kJ/kg，试求这一过程中工质比熵流，比熵的变化量和比熵产。 对任意过程： 熵的意义 * 基本要求： 1. 深刻领会热力学第二定律的实质（两种说法）； 2. 熟练掌握卡诺循环和卡诺定律； 3.掌握克劳修斯不等式； 4. 掌握熵的概念、定义、计算和应用，熵增原理； 5. 了解提高循环效率的基本途径、 工质从初态出发，经过一系列状态变化又回到初态，这种闭合的过程称为循环。 可逆循环 不可逆循环 v p 1 2 3 4 正循环（动力循环）1-2-3-4-1 逆循环1-4-3-2-1 制冷循环 热泵循环 动力循环的经济性用循环的热效率来衡量 制冷循环的经济性用循环的制冷系数来衡量 供热循环的经济性用循环的供热系数来衡量 Q1为与高温热源交换的热量， Q2为与低温热源交换的热量 二、开尔文说法 “不可能从单一热源吸取热量使之完全变成有用的功，而不产生其它的变化。” 三、两种说法的的等价性 1.违反克劳修斯说法必然违反开尔文说法 Q1 Q2 w W=Q1-Q2 Q2 2.违反开尔文说法必然违反克劳修斯说法 Q1 Q2 w Q W=Q Q1 = W +Q2=Q+Q2 一、卡诺循环 可逆循环：循环的各过程均为可逆过程，相应的热机 为可逆热机。 卡诺循环：两热源间的可逆循环，由定温吸热、绝热膨胀、定温放热、绝热压缩四个可逆过程组成。 p v 3 T1 1 2 q1 4 T2 q2 T s 1 2 3 4 逆卡诺循环制冷系数： T1为高温热源的温度，T2为低温热源（冷源）的温度 “在温度为T1的高温热源和温度为T2的低温热源之间工作的一切可逆热机，其热效率相等，与工质的性质无关；在温度为T1的高温热源和温度为T2的低温热源之间工作的热机循环，以卡诺循环的热效率为最高。” 证明：（1） A— 理想气体 B—任意工质 WA=Q1-Q2A WB=Q1-Q2B Q2B wB Q1 Q2A wA Q1 A B T1 T2 WAWB WA=Q1-Q2A WB=Q1-Q2B Q2A Q2B wA-wB Q2B wB Q1 Q2A Q1 A B T1 T2 Q2B- Q2A =WA-WB 违反开尔文说法 wA-wB Q2B wB Q1 Q2A Q1 A B T1 T2 A— 不可逆热机 B—可逆热机 WA=WB Q2A =Q2B 与A为不可逆热机不符 三、提高循环热效率的基本途径 1.尽可能提高高温热源的温度T1 2.尽可能降低低温热源的温度T2 3.尽可能减少不可逆因素 q2取代数值 T为热源温度 “=”表示可逆，“”表示不可逆 v p b c d a e g f h 绝热线 任意可逆循环 q为代数量 p v c a b d 绝热线 不可逆循环 等号表示可逆，不等号表示不可逆 q取代数值 解 可以实现，不可逆 不能实现 v p 1 2 a c b 循环1a2c1 循环1a2b1 沿可逆过程的克劳修斯积分与路径无关，由初、终状态决定 ，这就引出了状态参数---熵的定义式。 熵 S 比熵 s 对于微元过程： 由于熵是状态参数，所以不论过程是否可逆，熵变只由初终状态决定。 对于微元过程： v p 2 1 b a 对于可逆过程取等号，对于不可逆过程取不等号。过程中二者差值愈大，过程偏离可逆过程愈远，过