作业题解(7节配位化合物).pptVIP

第七章 配位化合物 1.无水CrCl3和NH3能形成两种配合物，其组成分别为CrCl3·6NH3及CrCl3·5NH3 。AgNO3溶液能从第一种配合物的水溶液中沉淀出全部的氯(形成AgCl沉淀)，而从第二种配合物的水溶液中只沉淀出三分之二的氯，根据上述结果，写出这两种配合物的化学式和名称。 (1)说明全部Cl为外界，NH3为配体： [Cr(NH3)6]Cl3 氯化六氨合铬(Ⅲ) (2)说明有一个Cl为内界， [Cr(NH3)5Cl]Cl2 氯化一氯·五氨合铬(Ⅲ) 2.指出下列配合物的配离子、中心离子、配体、配位原子和配位数，并给以命名。 配离子 中心离子 配体 配原子 配位数 名称 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ NH3 N 4 硫酸四氨合铜(Ⅱ) [Ag(S2O3)2]3- Ag+ S2O32- S 2 二硫代硫酸根合银(Ⅰ)酸钠 [Ni(en)3]2+ Ni2+ en N 6 氯化三乙二胺合镍(Ⅱ) [PtCl6]2- Pt4+ Cl- Cl 6 六氯合铂(Ⅳ) 酸钾 [Co(NH3)3(H2O)Cl2]+ Co3+ NH3、H2O、Cl- N、 O、 Cl 6 氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ) [SiF6]2- Si4+ F- F 6 六氟合硅(Ⅳ) 酸钠 3. 写出下列配合物的化学式。 (1)四异硫氰根合钴(Ⅱ)酸钾 K2[Co(NCS)4] (2) 四羟基合锌(Ⅱ)酸钠 Na2[Zn(OH)4] (3)四氯·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 NH4[Cr(NH3)2Cl4] (4) 二氯化二乙二胺合铜(Ⅱ) [Cu(en)2]Cl2 (5)四氰合镊(Ⅱ)配离子 [Ni(CN)4]2- (6)二氯·二羟基·二氨合铂(Ⅳ) [Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 4.完成下表 配离子 价层电子构型 磁矩/B.M. 中心离子杂化轨道类型 配离子的空间构型 外轨或内轨型 [CoF6]3- Co3+:3d74s2 → 3d64s0 4.5?n=4 sp3d2 正八面体 外轨型 [Ni(NH3)4]2+ Ni2+:3d84s2 → 3d84s0 3.2? n=2 sp3 正四面体 外轨型 [Mn(CN)6]4- Mn2+:3d54s2 → 3d5 1.8 ? n=1 d2sp3 正八面体 内轨型 [Co(NH3)6]3+ Co3+:3d74s2 → 3d64s0 0 ? n=0 d2sp3 正八面体 内轨型 5.根据下列配离子的空间构型，指出它们的中心离子的价电子分布和中心离子采用的杂化轨道类型，并估计其磁矩值。 (1)[Cd(NH3)4]2+,正四面体形 Cd2+:4d105s2 → 4d10 应为sp3杂化， n=0， ?m=0。 (2)[Ni(CN)4]2-,平面四方形 Ni2+:3d84s2 → 3d8 应为dsp2杂化，3d电子重排， n=0， ?m=0。 6.判断下列反应进行的方向(标准态)，并简单说明理由。 (1)[Cu(NH3)2]++2CN-? [Cu(CN)2] - +2NH3 (2)2[Ag(CN)2]-+S2-?Ag2S+4CN- 解： (1)K稳,[Cu(CN)2]-=1×1024 ，K稳,[Cu(NH3)2]+ =7.24×1010 [Cu(NH3)2]+和 [Cu(CN)2] – 是同类型配离子，所以反应向更稳定的配离子方向进行，即反应向右进行。 (2)K稳, [Ag(CN)2]- =1.26×1021 ，Ksp(Ag2S) =1.6×10-49 7.向[Ag(NH3)2]+溶液中加入下列物质， 平衡[Ag(NH3)2]+?Ag++2NH3移动的方向为 (1)稀硝酸： [Ag(NH3)2]++2H+ ? Ag++2NH4+ ∴反应向右移动。 (2) NH3·H2O: c(NH3)↗,∴反应向左移动。 (3) Na2S溶液： 2Ag++S2-=Ag2S↓, c(Ag+)↙, ∴反应向右移动。 (4) Na2S2O3溶液： 2S2O32-+ Ag+=[Ag(S2O3)2]3- , c(Ag+)↙, ∴反应向右移动。 8.用反应式表示下列各实验现象 (1)在HgCl2溶液中逐滴加入KI溶液，先生成 桔红色沉淀(HgI2)后，沉淀溶解，溶液无色(生成[HgI4]2-)； (2)用NH4SCN溶液鉴定Co2+离子时，加入NH4F可消除Fe3+的干扰； (3)在Al3+和Zn2+的混合溶液中加入过量NH3·H2O，生成Al(OH)3白色沉淀，而Zn2+不生成沉淀； (4)在[Cu(NH3)4]2+溶液中加入