02节_热力学第一定律-20100909.pptVIP

第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 §2.1 热力学概论 热力学研究的基本内容 焦耳的热功当量实验： 线圈切割磁力线产生感应电流而使水温上升； 通过压缩气体使水温上升； 摩擦两块铁片使水温上升； 甚至将水改为汞来做这些实验。 结论一致。 热力学的理论基础 1850年，（Joule 1818-1889，英国人） 建立能量守恒定律（热力学第一定律） 1848；1850年，Kelvin（1824-1907，英国人）；Clausius（1822-1888。德国人） 研究热功转换的方向和限度问题（建立热力学第二定律） 热力学研究的基本内容 热力学如何解决实际问题 1、化工生产中能量恒算 2、天然气置换煤气 3、石墨能否变金刚石 4、现代：超临界萃取、新材料合成等 ……… 热力学零定律的实质（掌握） 如果两个系统分别和处于确定状态的第三个系统达到热平衡，则这两个系统彼此也将处于热平衡。 描述这个平衡性质的物理量就是温度。 温度的特征： 1、没有绝对值。 2、是系统的内在属性，与温标的选取无关，温标的选择只是使其有数值表示。 §2.3 热力学的一些基本概念 系统和环境的划分随需要而改变 思考：什么类的系统? 思考 2.锌与稀盐酸反应生成氢气和氯化锌是开放体系还是封闭体系？ 注意：热力学平衡的特点 1 热力学平衡是一种动态平衡。 2 系统中决定状态的所有性质均不随时间变化 ，即系统处于一种“定态”，称为 “热力学平衡状态”。 3 满足热、力、相、化学四大平衡条件。 4 系统的各种性质彼此相互关联。 （1）系统处于定态时，状态函数有定值。 （2）系统的始、终态确定后，状态函数的改变量是定值。 （3）系统恢复到原状态，状态函数也恢复到原来的数量，即状态函数的变化为零。 （4）状态函数在数学上具有全微分的性质，可按全微分的关系来处理，其微量变化冠以“d”，如dp、dV 等。 状态函数的全微分性质（了解P454） 对封闭体系： 若 Z = f(x,y)为状态函数 ，则有全微分： 那么： （1） 简洁美 （2） （3） 对称美、韵律美 判断正误 1、状态给定后，状态函数就有一定的值，反之亦然。 2、状态函数改变后，状态一定改变。 3、状态改变后，状态函数一定都改变。 经验证明：对于一定量的单组分均匀系统，状态函数 p, V，T 之间都有一定的联系。但只有两个是独立的，它们的函数关系可表示为： 至于方程的具体表达式，因具体情况由实验得到。 基本概念之——过程方程 与状态方程相对应的，是过程方程。 即联系系统变化的始态和终态的状态函数，表达系统变化过程的方程。 如：理想气体的等温过程方程： P1V1 = P2V2 =C ——Boyle定律 理想气体的等压过程方程： T1 / V1 = T2 / V2 = C —— Charles-Gay-Lussac定律 理想气体的绝热过程方程：(后面会讲到) PV r = C; TV r-1 = C; P 1-r T r = C (r=Cp/Cv) 过程的分类 根据所研究的系统分3类： 1、单纯的P,V,T物理变化过程 2、相变化过程 3、化学变化过程 注意：以后的热力学计算都是针对上述三类过程来研究。 根据变化的条件分为5类： 小结 必须掌握的几个概念： 0、系统三种类型 1、强度性质和广度性质 2、状态函数的特点； 3、热力学平衡态； 4、几种特殊过程 思考：概念辨析 1、（等）恒压过程一定是恒外压过程，恒外压过程也就是恒压过程。 2、当系统的状态一定时，所有的状态函数都有一定的数值。当系统的状态发生变化时，所有的状态函数的数值也随之发生变化。 功和热要与过程联系才有意义 什么叫雨？雨就是从天而降的水，水在天上称为云，降到地上称为雨水，水只有在从天上降落到地面的过程中才被称为雨，也就是说，“雨”是一个与过程联系的名词。在自然界中，还可以列举出其他与过程有关的名词，如风、瀑布等。功和热都只是能量的一种形式，但是，它们一定要与传递的过程相联系。 例.在一绝热容器中盛有水，其中浸有电热丝通电加热。 (1)以水为系统；电阻丝为环境，系统吸热。Q0 (2)以水和电阻丝为系统,以电源导线为环境，则系统放热，Q0 此处，水和电阻丝之间的能量交换属于系统内部的问题，不做为热的范畴考虑。 若本题改为右图所示： 整个装置放在一绝 热箱中，箱内为空气， 选择绝热箱内物质为系统 则Q=0 膨胀功