9 醚与环氧化合物.pptVIP

* 第九章 醚和环氧化合物 9.1 醚和环氧化合物的命名 9.2 醚和环氧化合物的结构 9.3 醚的制法 9.5 醚的化学性质 9.4 醚的物理性质 醚(ethers): 单醚: 乙醚 (diethyl ether) 混醚: 甲基叔丁醚 (tert-butyl methyl ether) 环醚： 四氢呋喃 (THF) 1,4–二氧六环 二 烷 环氧化合物： (epoxides) 环氧乙烷 (ethylene oxide) 醚键： 对于烃基部分简单的混醚： 烃基 ＋ 烃基 ＋ “醚” “优先”的烃基放在后面 芳基放在前面 9.1 醚和环氧化合物的命名 单醚：“二” ＋ “烃基” ＋ “醚” 二甲醚 甲醚 二苯醚 甲乙醚 甲基叔丁醚 对于结构复杂的醚： 较大的烃基作为母体，烃氧基作为取代基 。 乙基乙烯基醚 苯甲醚 茴香醚 2–甲氧基戊烷 1–乙氧基–4–甲苯 环氧化合物：环氧某烃 1,2–环氧丙烷 环氧乙烷 3–氯–1,2–环氧丙烷 环氧氯丙烷 环醚：按杂环化合物命名 四氢呋喃 (THF) 1,4–二氧六环 二 烷 冠醚 含有多个氧的大环醚，形状似王冠。 12-冠-4 苯并-15-冠-5 m-冠-n m: 碳、氧原子总数 n: 氧原子数 3. 多元醚 乙二醇二甲醚 一缩二乙二醇二甲醚 9.2 醚和环氧化合物的结构 图9.1 乙醚分子的球棍模型 9.2.1 醚的结构 O: sp3 杂化 9.2.2 环氧化合物的结构 三元环具有较大的环张力 9.3 醚的制法 9.3.1 醚的工业合成 乙醚： 醇在硫酸的作用下脱水生成醚 ——单醚的制备 9.3.2 Williamson 合成法 用于混醚、环醚、芳香醚的合成 (1)醇钠对RX的SN2反应合成醚 反应特点： SN2 反应 原料最好使用RCH2X 芳香醚的合成： 茴香醚： X与―OH处于反式， RO－从背后进攻中心C原子， 形成具有立体专一性的环氧化合物。 (2) 立体专一性反应——邻基参与作用 分子内的Williamson反应 SN2反应机理 顺–1,2–环氧丁烷 反–1,2–环氧丁烷 9.3.3 不饱和烃与醇的反应 醇与烯烃在酸的催化下，发生亲电加成 反应，生成醚： 羟基的 保护基 例如： 9.4 醚的物理性质 在碱的催化下，醇与炔烃发生亲核加成 反应，生成烯基醚： 一种Lewis碱 pKb≈ 17.5 9.5 醚和环氧化合物的化学性质 9.5.1 盐的生成 与强酸作用生成 盐： 分离与提纯醚 9.5.2 酸催化碳氧键断裂 醚在HI或HBr的作用下，C–O键断裂， 生成醇与卤代烷等： 首先生成 盐 I – 与 盐发生SN2反应 (CH3)3C– O–CH3 SN1反应 多数情况下，醚键断裂总是较小的烃基生成卤代烷。这是遵循SN2反应的规律的结果。 芳基烷基醚断裂, 生成卤代烃和酚。 酚羟基、醇羟基的保护