2012 第12节 有机含氮化合物.pptVIP

根据碳架分类： 脂肪族硝基化合物 脂环族硝基化合物 芳香族硝基化合物 根据硝基数目分类：一硝基化合物 多硝基化合物 2. 1H-NMR谱 α-H δ=4.28 ~ 4.34 伯、仲 N—O 1545~1565 cm-1 1360~1385 cm-1 叔 N—O 1530~1545 cm-1 1340~1360 cm-1 芳香 N—O 1500~1550 cm-1 1290~1365 cm-1 （1）互变异构现象 （2）α-H 的缩合反应 2、还原反应 b. 在强还原剂作用下还原成伯胺 （3）多硝基苯的部分还原 （控制还原剂用量） 4、硝基对苯环的影响 （1） 对芳卤亲核取代的影响 2. 芳香胺 练 习 比较下列物质水溶液碱性强弱顺序： 1. (A) 苯胺, (B) 三甲胺，(C) 甲胺, (D) 二甲胺, (E) 氨水 2. (A) 苯胺, (B) 二苯胺 , (C) 三苯胺，(D) N-甲基苯胺, 伯胺、仲胺与磺酰化试剂反应，生成相应的磺酰胺。 三、与亚硝酸的反应 1. 伯 胺 3. 叔 胺 四、芳胺环上的反应 1. 卤代 2. 硝 化 4. 芳香叔胺的酰化反应 3. 霍夫曼热消除反应 1. 已知某五元环状化合物①经下列步骤可生成二烯烃⑦： 第 2 题解答： ① ④ 1. 取代反应 （2）桑德迈耳反应 (被卤素或氰基取代) 放氮反应总结： 三、重氮盐的留氮反应 1. 偶合反应 2. 还原反应 1） 比较下列重氮盐进行偶联反应活性大小： 鉴定、分离伯、仲、叔胺 兴斯堡试验法，( Hinsberg reaction） 磺酰胺 磺 酰 胺 烯、醇、重排产物 伯胺与 亚硝酸 放氮 脂肪胺的重氮盐较不稳定，反应快； 芳香胺的重氮盐较稳定，加热才有反应。 重氮盐 2. 仲胺 N-亚硝胺类 黄色油状物 鉴别、提纯脂肪族仲胺 脂肪族仲胺的N-亚硝胺与稀酸共热，回到仲胺。 芳香族仲胺的N-亚硝胺与稀酸共热，易重排成 亚硝基化合物。 （绿色晶体，熔点86 0C ） 脂肪族叔胺与亚硝酸成盐，溶解： 芳香族叔胺与亚硝酸形成绿色结晶： 黄色油状物 对位有取代芳香族叔胺， 形成N-亚硝胺。 亚硝基化合物 根据上述的不同反应，鉴别脂肪族和芳香族的伯、仲、叔胺。 伯胺 叔胺 仲胺 脂肪族伯胺 芳香族伯胺 放氮 快速反应 加热反应 脂肪族仲胺 芳香族仲胺 黄色油状物 脂肪族叔胺 芳香族叔胺 溶解于亚硝酸 绿色晶体 对位有取代芳香族叔胺 黄色油状物 各种胺与亚硝酸的反应总结 例如：可用上述反应鉴别 和 。 用于 定量、定性分析 白色沉淀 伯仲叔 芳胺 芳胺直接硝化，先成铵盐，主要生成间硝基产物。 如何控制反应 为一卤代呢 ？ （Michler 酮） 3. 磺 化 芳胺直接磺化，先成硫酸盐，经脱水和重排成 对氨基苯磺酸。 对氨基苯磺酸为白色结晶，能以内盐形式存在。 季铵盐 五、季铵盐和季铵碱 季铵盐的制备 1. 季铵盐 四乙基溴化铵 （溴化四乙基铵） 三乙基苄基 氯化铵 三甲基十六 烷基溴化铵 季铵盐的性质： 晶体，具有盐的性质，熔点高; 易溶于水而不溶于非极性的有机溶剂中。 季铵盐的用途： （1）季铵盐是阳离子表面活性剂，常用作 杀菌、浮选、防锈、乳化、柔软等试剂或助剂。 （2）季铵盐在有机合成中常用作相转移催化剂。 常用：四丁基溴化铵 （TBAB） 三乙基苄基氯化铵 （TEBAC） 季铵碱 的制备： 2. 季铵碱 季铵碱的性质：强碱，碱性与KOH, NaOH 相当。 不太稳定，受热易分解。 （1）无β-H的季铵碱加热分解 （2）含β-H的季铵碱加热分解——霍夫曼热消除反应 具有生理活性作用的季铵碱： （1）定义：含β-H的季铵碱加热分解，生成叔胺和烯烃的反应。 例如： 机理：一般认为是 E2 （或E1cb）反应。碱夺去酸性较强的氢，过渡态与碳负离