离子选择电极的类型及作用原理课件_1.pptVIP

流动载体可在膜中流动，但不能离开膜，而离子可以自由穿过膜。这种电极电活性物质（载体），溶剂（增塑剂），基体（微孔支持体）构成。界面双电层Dinann扩散机理。 二、Nernst响应、线性范围、检测下限 以离子选择电极的电位对响应离子活度的负对数作图,所得曲线称为校正曲线。若这种响应变化服从于Nernst方程，则称它为 Nernst响应。此校准曲线的直线部分所对应的离子活度范围称为离子选择电极响应的线性范围。该直线的斜率称为级差。当活度较低时，曲线就逐渐弯曲，CD和FG延长线的交点A所对应的活度a；称为检测下限。 i 为待测离子，j 为共存离子。Kij 为离子选择性系数，其值越大，表示ISE 测定 i 离子抗 j 离子的干扰能力越强。 Kij的测定方法： 1）分别溶液法 分别配制相同活度的响应离子i和干扰离子j, 然后分别测定其电位值。 2）混合溶液法??? 响应离子和干扰离子共存于同一溶液时，亦可通过作图方法测定选择性系数。右图所示为固定干扰离子浓度的作图方法。 在交点处，干扰离子和响应离子的电位相等！得到 可通过下式求得干扰离子所带来的相对误差 -lgai D F C G ? ai 图9.8 固定干扰法测定电位选择系数 图9.9 电极校准曲线 三、响应时间 定义：指离子指示电极(工作电极)与参比电极从接触试液开始到电极电位变化稳定(?1mV)所需要的时间。影响因素包括电极电位建立平衡的快慢、参比电极的稳定性和溶液的搅拌程度。 四、内阻 电极的内阻决定测量仪器的输入阻抗(即二者要匹配，否则会带来较大测量误差)，包括膜内阻、内参比液和内参比电极的内阻。通常玻璃膜比晶体膜有更大的内阻。 *注意：内阻与总阻抗之比等于测试仪器(读数)所带来相对误差。 第三节 测定离子活（浓）度的方法 将指示电极与参比电极构成原电池，通过测量电池电动热，进而求出指示电极电位，然后据Nernst 公式计算待测物浓度cx。但由于有不对称电位和液接电位，前述公式 因K?0, 故不可从上式直接求出cx 一、测量仪器 R电极 R电极+R仪表 浓度与活度 控制标准溶液和试液的总离子强度一制，那么试液和标准溶液中被测离子的活度系数就相等，根据能斯特公式： 测量误差 = 步骤： a)?待测物标准浓度cs系列的配制； b) 使用TISAB分别调节标准液和待测液的离子强度和酸度，以掩蔽干扰离子； c)??用同一电极体系测定各标准和待测液的电动势E； d)?以测得的各标准液电动势E对相应的浓度对数lgcs作图，得校正曲线； e)?通过测得的待测物的电动势，从标准曲线上查找待测物浓度。 三、标准曲线法 四、标准加入法 步骤： a)?先测体积为Vx待测液的电动势： b)?于试液中加入体积为Vs(?1%cx)、浓度为Cs(?100cx)，再测其电动势： 其中 因加入待少量测物溶液，离子强度基本不变(?x=?x’)，常数K亦保持不变，故两式相减并作整理求得cx （二）连续标准加入法 连续标准加入法是测量过程中，连续多次加入标准溶液，根据一系列E值对相应的Vs值作图求得被测离子的浓度。 (Vx+Vs)10E/S =0 -1 0 1 2 V0 (Vx+Vs)10E/S 图9.10 连续标准加入法 五、测量误差 电动势测定的准确性将直接决定待测物浓度测定的准确性： 对式 求导得 *相对误差为 对一价离子，ΔE=±1mV，则浓度相对误差可达±4%，对二价离子，则高达±8%。 一、直接电位滴定 在进行有色或混浊液的滴定时，使用指示剂确定滴定终点会比较困难。此时可采用电位滴定法。酸碱滴定以玻璃电极为指示电极；氧化还原滴定以Pt为指示电极；沉淀滴定可采用Ag电极作指示电极；配合滴定以第三类电极为指示电极。 定义：在滴定液中插入指示电极和参比电极，通过测量电池电动势在滴定过程中pH或电位的变化来确定终点的方法。如图所示。 第四节???? 电位滴定法 图9.11 直接电位滴定 滴定曲线：以pX(或电动势)对滴定体积作图所绘制的曲线，称为滴定曲线。发生电位突变时所对应的体积即为终点时所消耗的滴定剂体积。 微分曲线：对上述滴定曲线微分或以pX(或电动势)对?E/?V作图所绘制的曲线，称微分曲线。终点时出现的尖峰所对应的体积为滴定体积。滴定曲线进行多次微分而得到不同阶次的微分曲线，这些曲线均可用于滴定终点的指示。 图9.12 图9.13 图9.14 用0.20