大学物理化学授课课件第1讲(本科专业).ppt

故 ? p = k b 在一定的温度下，难挥发非电解质稀溶液的饱和蒸气压的降低值与稀溶液的质量摩尔浓度成正比。 所以 ? p = p* k b ′ 令 k = p*k ′ ? p ＝ p*xB xB ≈ k b ′ 2 沸点升高和凝固点降低 沸腾 当液体饱和蒸气压力等于外界 的压力时，表面和内部同时气化的现象。 沸点 液体沸腾过程中的温度。 凝固点 液体凝固成固体（严格说是晶 体）的温度。 熔 解 固体 液体 凝 固 凝固点时，液体和固体的饱和蒸气压相等。 若 p固 p液， 则平衡右移，固体熔解; p固 p液， 则平衡左移，液体凝固。 水，水溶液，冰体系的饱和蒸气压-温度图 1.013 ? 10 5 611 T2 AA 水 BB 水溶液 AB 冰 p/Pa T/K A A B′ B 273 373 T1 （1）温度升高，水，水溶液，冰的饱和蒸气压都升高。 1.013 ? 10 5 611 T2 AA 水 BB 水溶液 AB 冰 p/Pa T/K A A B′ B 273 373 T1 （2）同一温度，水溶液饱和蒸气压低于水饱和蒸气压。 1.013 ? 10 5 611 T2 AA 水 BB 水溶液 AB 冰 p/Pa T/K A A B′ B 273 373 T1 （3）冰的曲线斜率大，饱和蒸气压随温度变化显著。 1.013 ? 10 5 611 T2 AA 水 BB 水溶液 AB 冰 p/Pa T/K A A B′ B 273 373 T1 图中 A 点水的饱和蒸气压等于外界大气压力 1.013 ?105 Pa，需要 373 K，故水的沸点是 373 K。 1.013 ? 10 5 611 T2 AA 水 BB 水溶液 AB 冰 p/Pa T/K A A B′ B 273 373 T1 在 373 K 时，溶液的饱和蒸气压小于外界大气压力，溶液未达到沸点。 1.013 ? 10 5 611 T2 AA 水 BB 水溶液 AB 冰 p/Pa T/K A A B′ B 273 373 T1 只有当温度升到 T1 时（373 K），溶液的饱和蒸气压才达到 1.013 ? 105 Pa，溶液才沸腾。 1.013 ? 10 5 611 T2 AA 水 BB 水溶液 AB 冰 p/Pa T/K A A B′ B 273 373 T1 结论: 稀溶液沸点比纯溶剂升高。 1.013 ? 10 5 611 T2 AA 水 BB 水溶液 AB 冰 p/Pa T/K A A B′ B 273 373 T1 1.013 ? 10 5 611 T2 AA 水 BB 水溶液 AB 冰 p/Pa T/K A A B′ B 273 373 T1 冰线和水线的交点 A 处，冰和水的饱和 蒸气压相等。此点 T = 273 K， 称为水的凝 固点，亦称为冰点，此时 p ≈ 611 Pa。 ′ A A B B′ T2 273 373 1.013 ? 10 5 611 AA 水 BB 水溶液 AB 冰 p/Pa T/K T1 在 273 K 时，溶液饱和蒸气压低于冰的饱和蒸气压，即 p冰 p溶 ，溶液此时尚未达到凝固点。 结论: 稀溶液凝固点比纯溶剂低。 只有降温到 T2（ 273 K ）时，溶液才达到凝固点。 A A B B′ T2 273 373 1.013 ? 10 5 611 AA 水 BB 水溶液 AB 冰 p/Pa T/K T1 溶液的饱和蒸气压的降低，导致溶液沸点升高、凝固点降低。 即 ?Tb = Tb － Tb* 用 ?Tb 表示沸点升高， 溶液沸点升高值、凝固点降低值与溶液的饱和蒸气压降低值成正比。 故 ?Tb = k ?p ′ 其中 kb 为沸点升高常数，与溶剂的种类有关， 单位是 K ? kg ? mol -1。 得到沸点升高公式 ?Tb = kbb 和 ? p = kb 由 ?Tb