第九讲化学动力学基本原理.docVIP

第九章 化学动力学基本原理 一、填空题 1、（b）；（a） 2、60.6kJ·mol-1 3、6.25.% 14.3% A已全部反应完 4、520K 5、反应I的温度高于反应II的温度或反应I概率因子大于反应II的概率因子 6、t1/2=30s；t1/2与初始压力的大小无关，必为一级反应，所以n=1；k=ln2/30s=0.02310s-1 7、活化分子的平均能量与反应物分子的平均能量之差 8、分子间的碰撞是化学反应的必要条件，反应速率取决于活化分子的有效碰撞 9、Ea=△rH≠m+RT 10、52.9kJ·mol-1 11、kA/a=kB/b=kG/g=kH/h 12、1/8 13、一级 二、单选题 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 C B D D B B B D B D B D B B C 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 C D D B B B B A B D A C 三、多选题 1 2 3 4 5 6 BC CD BC BE CE CE 7 8 9 10 11 12 AB AD AE BD AD AC 四、简答题 1、因质量作用定律只能用于基元反应，总反应不一定是基元反应。 2、解：t1/2=0.6932/k1 ∴k1=0.6932/10=0.06932min-1 c=c0exp(-k1t) =c0exp(-0.06932×60)=0.0156c0 ∴c/c0=0.0156 遗留1.56％ 3、因为在该反应机理中有三个基元反应，故该反应为非基元反应，说反应分子数无意义。 4、一级反应为1：2，二级反应为1：3，三级反应为1：5 5、ln= 6、适当提高反应温度。 7、（1）K=k+/k-` （2）dln(k+/k-`)/dT=(E+-E-`)/RT2=△rUm/RT2 8、（1）r1=- （2）r2= （3）r3= （4）r4= 9、主要原因是活化分子分数增加。 10、Ec是指两个相撞分子的相对平动能在连心线上的分量必须超过的临界值，这时碰撞才是有效的。 11、对于基元反应：反应级数和反应分子数是相同的；反应级数可以是0，1，2，3，分数，负数等，而反应分子数只能是1，2，3等整数；反应级数是对宏观化学反应，而反应分子数是对微观上的基元反应。 12、（1）对于不同的化学反应k数值也不同；（2）对于指定反应，k的数值与反应物的浓度无关，而与反应温度和催化剂等条件有关；（3）k在数值上等于各反应物的浓度均为一个单位时的反应速率；（4）k是有单位的量，k的单位随反应级数的不同而异。 13、一级反应：（1）速率常数的数值，与所用浓度的单位无关，其量纲为时间-1；（2）半衰期t1/2=0.693/k；(3)lnc对T呈线性关系，其斜率为-k。 二级反应：（1）k值与时间和浓度的单位有关，其量纲为[时间]-1[浓度]-1，（2）t1/2=1/k2a； (3)1/c和T呈线性关系，其斜率为k2。 14、（1）用积分式确定反应级数、速率常数有三种方法；（1）尝试法；（2）作图法；（3）半衰期法；（2）利用速率方程的微分式确定反应级数的微分法。 五、判断题 1 2 3 4 5 6 7 × × × × × √ √ 六、证明题 证明： 速率公式的微分形式为： 分离变量可得 对上式积分，t=0时，[A]=[A0] 上式即为n级反应速率公式的积分形式。 证明： 由一级反应速率公式： k=ln 证明： 2A→A2 0时刻 pi 0 t时刻： pA 1/2（pi-pA ） P=1/2(pi+pA), pA=2p-pi 反应速率公式： 证明： 因为反应为简单反应 所以 5、证明： dc/dt=kcn dc/cn=kdt 积分后得[1/(n-1)][1/(cn-1)-1/(c0n-1)]=kt n=0 -c+c0=kt c=c0-kt（为零级反应动力学公式） n=1 导不出一级反应动力学公式 n=2 (1/c)-(1/c0)=kt（二级反应动力学公式） n=3 (1/2)(1/c2)-(1/c02)=kt（三级反应动力学公式） 6、证明： 积分 七、计算题 解： t1/2=0.6932/k1 ∴k1=0.6932/10=0.06932min-1 c=c0exp(-k1t) =c0exp(-0.06932×60)=0.0156c0 ∴c/c0=0.0156 遗留1.56％ 解： t=1/k(a-b) ㏑[b(a-x)/a(b-x)] 代入k=39.1，a=0.005，b=0.004，x=0.004×0.9 解得t=26.3min 解： n=1+㏑(t