第二节定性分析调.ppt

1. 一、阴离子的分析特性 （一） 与酸的反应 与酸作用，有的生成挥发性的气体，有的生成沉淀。例如： CO32-+2H+=CO2↑+H2O SiO32-+2H+＝H2SO3↓ （二） 氧化还原性 阴离子有些不能共存，彼此可能发生氧化还原反应见表2—8。 表2-8 酸性溶液中不能共存的阴离子 阴离子 与左栏阴离子不能共存的阴离子 NO2- SO32-、S2O32-、S2-、 I- I- NO2- SO32- NO2- 、S2- S2O32- NO2- 、S2- S2- NO2- 、 SO32-、S2O32 （三） 形成络合物的性质 有些阴离子，例如S2O32-、C2O42-、PO43-、Cl-、Br-、I-、CN-、NO2-等，能作为络合剂同阳离子形成络合物。 二、 分析试液的制备 三个要求：除去重金属离子；将阴离子全部转入溶液；保持阴离子原来的存在状态。 三、阴离子的初步试验 初步试验：分组试验、挥发性试验、氧化性还原性试验等项目。 表2-9 阴离子的分组 组别 组试剂 组中阴离子 I BaCl2 SO42-、SO32-、S2O32-（浓度大） 中性或弱碱性） SiO32-、 CO32-、PO43- II AgNO3 S2O32-（浓度小）、S2- (HNO3存在) Cl-、Br-、I- III — NO3-、NO2-、Ac- 挥发性试验： 酸性溶液中具有挥发性的阴离子有SO32-、S2O32-、S2-、CO32-NO2-等。 CO2——由CO32-生成、无色无臭，使Ba(OH)2或Ca(OH)2溶液变浑。 SO2——由SO32-或S2O32-生成，无色，有燃烧硫黄的刺激臭，具有还原性可使K2Cr2O7溶液变绿(Cr2O72-还原为Cr3+)。 NO2——由NO2-生成，红棕色气体，有氧化性，能将I-氧化为I2。 H2S——由S2-生成，无色、有腐卵臭，可使醋酸铅试纸变黑 。 氧化性和还原性试验： 1.KMnO4(酸性) 试液以H2SO4酸化后，加入0.01mol/L的KMnO4溶液，如果溶液的紫红色褪去、则表示SO32-、S2O32-、S2-、Br-、I-、NO2-，以及较浓的C1-等可能存在。 2.I2—淀粉(酸性) I2溶液的氧化能力远较酸性KMnO4溶液的氧化能力弱，因此它所能氧化的只是强还原性阴离子如SO32-、S2O32-、S2-等。试验时在I2溶液中加入淀粉溶液，使试剂显蓝色，当I2被还原为I-时，则蓝色消失，表示上述三种离子至少有一种可能存在。 四、 阴离子的分别鉴定 （一）SO42-的鉴定 SO42-与BaCl2生成不溶于酸的白色BaSO4沉淀这是鉴定SO42-的很好的反应。 （二）SiO32-的鉴定 1. NH4C1试法 在含有SiO32-的试液中加HNO3至呈微酸性，加热除去溶液中的CO2然后冷却，加稀氨水至碱性，再加饱和NH4C1并加热。NH4+与SiO32-作用生成白色胶状硅酸沉淀： SiO32-+2NH4+＝H2SiO3 ↓+ 2NH3 2. 钼蓝试法 SiO32-与(NH4)2MoO4在微酸性溶液中生成可溶性的硅钼酸铵，使溶液呈黄色。 （三） PO43-的签定 PO43-与(NH4)2MoO4生成黄色磷钼酸铵(NH4)3[P(Mo3O10)4]沉淀。此沉淀溶于氨或碱中，但不溶于酸。 （四） S2-、S2O32-、SO32-的鉴定 1. S2-的鉴定 在碱性溶液中，S2-与亚硝酰铁氰化钠Na2[Fe(CN)5NO]溶液生成紫色络合物： S2-+4Na++[Fe(CN)5N