第十四篇 立体异构.ppt

14.3.1 偏振光和旋光性 光是一种电磁波，光波的振动方向与光的前进方向垂直。 如果让光通过一个象栅栏一样的Nicol棱镜(起偏镜)就不是所有方向的光都能通过，而只有与棱镜晶轴方向平行的光才能通过。这样，透过棱晶的光就只能在一个方向上振动，象这种只在一个平面上振动的光，称为平面偏振光，简称偏振光或偏光。 对映异构 enantiomerism 如果在两个棱镜之间放一个盛液管，里面装入两种不同的物质： 偏振光能否透过第二个Nicol 棱镜 (检偏镜) 取 决于两个棱镜的晶轴是否平行，平行则可透过；否则不能通过。 对映异构 enantiomerism 结论： 物质有两类： 1、旋光性物质——能使偏振光振动面旋转的性质，叫做旋光性；具有旋光性的物质，叫做旋光性物质。 2、非旋光性物质——不具有旋光性的物质，叫做非旋光性物质。 旋光性物质使偏振光旋转的角度，称为旋光度，以“α”表示。 对映异构 enantiomerism 钠光灯 平面偏振光 光平面旋转 起偏镜 样品管 检偏镜 14.3.2 旋光仪和比旋光度 其旋光方向 顺时针 右旋，以 “+ ”或“d” 表示。 逆时针 左旋，以 “– ”或“l” 表示。 对映异构 enantiomerism 但旋光度“α” 它受温度、光源、浓度、管长等许多因素的影响，为了便于比较，就要使其成为一个常量，故用比旋光度[α]来表示：1 mL 含1g 旋光性物质的溶液，放在 1 dm 长的盛液管中测得的旋光度。 式中： α 为旋光仪测得试样的旋光度； C为试样的质量浓度，单位 g / mL; 若试样为纯液体则为密度。 l 为盛液管的长度，单位 dm 。 t 测样时的温度(℃)。 为旋光仪使用的光源的波长（通常用钠光，以D表示，λ=598nm)。 对映异构 enantiomerism 在一定条件下，不同旋光性的物质的旋光度是一特有的常数。 如：肌肉乳酸： mp:53℃ 糖发酵乳酸： mp:53℃ 外消旋体： mp:16.8℃ 对映异构 enantiomerism 14.3.3 物质旋光性与结构的关系 14.3.3.1物质旋光性与分子对称性 14.3.3.1.1 对称因素： 1.对称面(镜面)：设想分子中有一平面，它可以把分子分为实物和镜象两部分，这个平面就是对称面。 对映异构 enantiomerism 2.对称中心：设想分子中有一个点，从分子任何一个原子或基团出发，向这个点作一直线，在此直线反向延长线的等距离处，仍有一个同样的原子或基团，这个点就是对称中心(center of symmetry)。 有对称面或对称中心均可与其镜象重叠，是非手性分子；反之，既无对称面也没有对称中心的，一般为手性分子。 对映异构 enantiomerism 14.3.3.1.2 手性(chirality)：如果物质的分子和它的镜像不能重合，和我们的左右手相像，那么把物质的这种特征称为手性。 手性分子(chiral molecules)：具有手性的分子。 对映异构 enantiomerism * 如果一个碳原子与四个互不相同的基团相连，则这个碳原子没有任何对称因素，叫做不对称碳原子，也叫手性碳原子。 14.3.3.2 手性碳原子： 对映异构 enantiomerism 不对称C原子(手性碳原子 ，chiral carbon )，用C*表示。 （乳酸） 对映异构 enantiomerism * ？ 不是手性碳 一个分子中如果只含有一个手性碳原子，它就肯定是手性分子，存在一对对映异构体。 C2H5 HO H C CH3 C2H5 OH CH3 H C 对映异构 enantiomerism 邻乙酰基-?-乳香酸 * * * * * * * * * * 对映异构 enantiomerism 14.3.4 含一个手性碳原子的对映异构 14.3.4.1 对映体和外消旋体 两种在空间上呈实物和镜像关系的构型互称对映异构体，简称对映体。它们使偏振光的振动平面旋转的角度相同，方向相反，用(-)和(+)表示。 (-)-乳酸 (+)-乳酸 对映异构 enantiomerism 左旋体和右旋体的旋光度相同，方向相反，所以等量的左旋体和右旋体组成的体系，没有旋光活性，这种体系叫外消旋体，用(±)表示。 14.3.4.2 构型的表示方法 14.3.4.2.1 透视式（或楔型式） 楔---前；虚---后；实---平面 对映异构 enantiomerism * 上页 下页 返回 回主目录 第十四章 立体异