第 八 篇 立体化学.pptVIP

* 第八章 立体化学 概述： 分子结构 分子的构造 分子的空间排布 　 立体化学就是研究有机化合物分子的三维空间结构(立体结构)，以及其对化合物的理化性质的影响。目前已发现，许多有机化合物的结构和性质跟它们的空间排列有很紧密的联系。 　 分子的构造(即分子中原子的相互结合方式和次序)相同，只是立体结构(即分子中原子的空间排列方式)不同的化合物就是立体异构体。简单地说，立体异构就是有机分子中的各原子在空间排列位置不同而造成的异构现象。 立体异构 构象异构 构型异构 顺反异构 旋光异构（对映异构） 本章主要讨论立体化学中的对映异构。 ?一、 手性和对映体 1、手性(Chirality)。 观察下图： 　　发现：人的左右两只手，它们虽然十分相似，然而左右两 手并不能同时在位置与方向上完全重叠，而是互为实物与镜像 关系。这种性质称为手性或手征性。 2、手性分子和对映异构体 　　饱和的碳原子(SP3杂化)具有四面体结构，每个碳原子的立体结构可以用透视式或模型清楚表达出来。 　　如乳酸(CH3C*HOHCOOH)分子，它的立体结构透视式表 达如下： 球棍模型如下图所示： 球棍模型 从以上乳酸分子的透视式或球棍模型中我们可以看到： 　　①乳分子的空间排列方式有两种，这两种的构造式一样，它们之间的差异在于立体结构的不同。 　　②乳酸的这两种立体结构，正如左右两只手的关系一样，不能完全重叠，而是互为实物与镜像关系。 　　概括地说，物质分子结构不能在位置和方向两方面完全重叠，而是互为镜像关系的性质称为手性。 　　具有手性的分子称为手性分子。 　　凡是手性分子，必然存在一个与它互为镜像的构型。互为实物与镜像关系的两种构型异构体称为对映异构体(对映体)。 　　物质分子这种关系(互为实物与镜像，且实物与镜像之间不能在位置与方向上完全重叠)的性质称为手性(手征性)。这种关系恰似人的左右两只手的关系。 3、手性分子与分子结构的关系 　　要判断一个分子并非一定要用透视式或模型，其实分子具有手性的根本原因是分子结构的不对称性。也就是说，分子结构不对称的分子就是手性分子。 要考察一个分子是否对称，主要是考察如下四个因素： ⑴对称轴（旋转轴） 　　设想穿过分子画一直线，分子以它为轴，旋转一定角度后，可 以获得与原来分子相同的构型，此直线即为对称轴。 　　当分子沿轴旋转360°/n，得到的构型与原来的分子相重合，这个轴即为该分子的n重对称轴。 如： C C CH3 CH3 H H 对称轴 分子有2重对称轴； 注意：对称轴不能作为分子 是否对称判断的依据。 ⑵对称面（镜面） 　　假设分子中有一平面能把分子切成互为镜象的两半，该平面就是分子的对称面。 如： 注：具有对称面的分子是对称分子，此分子没有手性。 ⑶对称中心 　　假设分子中有一点P，通过P点画任何直线，如果在离P等距离直线两端有相同的原子或基团，则点P称为分子的对称中心。 如： 注：具有对称中心的分子是对称分子，此分子没有手性。 ⑷交替对称轴（旋转反映轴） 　　设想分子中有一条直线，当分子以此直线为轴旋转3600/n 后，再用一个与此直线垂直的平面进行反映（作为镜面），如 果得到的镜像与原来分子完全相同，此直线称为交替对称轴。 如： 注：具有交替对称轴的分子是对称分子，此分子没有手性。 结论： 　　①.有对称面、对称中心、交替对称轴的分子均可与其镜象重叠，是非手性分子；反之，为手性分子。 　　至于对称轴并不能作为分子是否具有手性的判据。 　　②.大多数非手性分子都有对称轴或对称中心，只有交替对称轴而无对称面或对称中心的化合物是少数。 　　所以，既无对称面也没有对称中心的，一般可判定为是手性分子。 二、旋光性和比旋光度 1、偏振光和物质的旋光性 对映体是互为镜像的立体异构体。它们理化性质的异同点： 物理性质 化学性质 相同 不同 熔点、沸点、相对密度、 折光率、溶解度、光谱图 对偏振光作用（旋光性） 与非手性试剂的作用 与手性试剂的作用 　　光波是一种电磁波，它的振动方向与前进方向垂直。 普通光的传播 前进方向 振动平面 　　在光前进的方向上放一个象栅栏一样的(Nicol)棱镜或人造偏 振片，只允许与棱镜晶轴互相平行的平面上振动的光线透过棱棱 镜，而在其它平面上振动的光线则被挡住。这种只在一个平面上 振动的光称为平面偏振光，简称偏振光或偏光。 如下图所示： 晶轴 普通光 偏振光 　　若让偏振光透过一些介质(液体或溶液)时，有些介质对偏振光没有作用，即透过介质的偏振光的振动方向不变。而有些介质(如乳酸、葡萄糖等)，能使偏振光的振动平面旋转一定的角度 (α) 。 　　如下图所示： 　　这种能使偏振光振动平面旋转的性质称为物质的旋光性。具有旋光性的物质称为旋光性物质或光活性物质。 　　能使偏