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第二十一章 过渡元素 第二十一章 过渡元素 基本要求： 1.掌握铁、钴、镍重要化合物的性质、结构和用途， 2.掌握Fe(Ⅲ)、Co(Ⅲ)、Ni(Ⅲ)的氧化性，Fe(Ⅱ)、 Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的还原性。 3. 一般了解铂系元素的性质、化合物和用途。 4. 了解过渡元素的通性。 §21-1 铁系元素 1-1 铁系元素概述 存在：均以矿物形式存在 铁系元素的电势图 碱性溶液 由电势图可知： 1、酸性溶液中，Fe2+、Co2+、Ni2+为稳定状态；FeO42-、Co3+、NiO2为强氧化剂；O2（空气中）Fe2+→Fe3+，但不能氧化Co2+、Ni2+。 2、碱性溶液中，Fe(OH)2、Co(OH)2、Ni(OH)2还原性按Fe(OH)2→Co(OH)2→Ni(OH)2依次减弱。 Fe2++2OH-→Fe(OH)2 4Fe(OH)2+O2+2H2O = 4Fe(OH)3 Co2++2OH-= Co(OH)2 4Co(OH)2+O2+2H2O = 4Co(OH)3(缓慢) Ni(OH)2+O2+H2O→不反应 1.它们都是具有金属光泽的银白色金属，都有强磁性。 铁和镍有很好的延展性，钴则硬而脆。 2.依Fe－Co－Ni顺序，其原子半径逐渐减小，密度依次增大，熔点和沸点比较接近。 3.铁、钴、镍是中等活泼的金属。冷浓硝酸、硫酸使它们钝化，强碱不侵蚀钴、镍，所以镍容器可盛熔融碱。 4.铁是重要的基本结构材料,钴、镍用于制造合金、不锈钢。镍粉用于氢化时的催化剂。 1、铁(Ⅱ)的化合物 1-2 铁 铁的常见氧化态是+2和+3，在很强的氧化条件下呈现不稳定的+6氧化态。 b、硫酸亚铁 2FeS2+7O2+2H2O=2FeSO4+2H2SO4 Fe2O3+3H2SO4=Fe(SO4)3+3H2O Fe(SO4)3+Fe=3FeSO4 10FeSO4+2KMnO4+8H2SO4=5Fe2(SO4)3+K2SO4+2MnSO4+8H2O 6FeSO4+K2Cr2O7+7H2SO4=3Fe2(SO4)3+K2SO4+Cr2(SO4)3+7H2O c、配合物 Fe(Ⅱ)与环戊二烯离子C5H5－形成二环戊二烯合铁(C5H5)2Fe（又称二茂铁），是一种黄色夹心式结构的晶体。二茂铁可用作汽油的抗震剂、橡胶及硅树脂的熟化剂，二茂铁衍生物还可作火箭燃料添加剂。 2C5H5MgBr+FeCl2=(C5H5)2Fe+MgBr2+MgCl2 2.铁(Ⅲ)的化合物 双聚分子Fe2Cl6的结构 三氯化铁及Fe3+是中等强度氧化剂 c. 配合物: 大多为高自旋配合物，遇CN-等强配体则为低自旋配合物。 Fe3+(aq)+e=Fe2+(aq) Fe(CN)63-+e=Fe(CN)64- 说明[Fe(CN)6]4-比[Fe(H2O)6]2+还原性强，或者说配位体由水分子变为CN-，增强了Fe(Ⅲ)的稳定性。 氯气可把K4[Fe(CN)6]氧化为K3[Fe(CN)6]。 红色晶体K3[Fe(CN)6]——赤血盐。 在碱性溶液中： 4K3[Fe(CN)6]+4KOH= 4K4[Fe(CN)6]+O2+2H2O 滕氏蓝： 实验证明，与普鲁士蓝为同一结构。 [Fe(H2O)6]3+的水解 黄铁矾： M2Fe(SO4)(OH)12 (M=K+、Na+、NH4+) 铁的硫酸盐生成的复盐。 黄钠铁钒： Na2Fe6(SO4)4(OH)12 在水中溶解度小，颗粒大，容易过滤，在水法冶金中，已广泛采用生成黄铁钒的方法除去杂质铁。 3. 铁(Ⅵ)的化合物 1-3 钴和镍 1、氧化数为+2和+3的钴和镍的化合物。 氢氧化钴(Ⅲ)和氢氧化镍(Ⅲ)都是强氧化剂： 2Co(OH)3+9HCl=2CoCl2+Cl2↑+6H2O 氯化钴分子中结晶水数目不同，水合氯化钴显出不同的颜色： 配合物： Co(NH3)63+ K稳=1.6×1035 Co(NH3)62+ K稳=1.28×105 Co(H2O)63++e= Co(H2O)62+ 强氧化性 稳定 Co(NH3)63++e= Co(NH3)62+ 稳定 较强还原性 ∴2 Co(NH3)62++1/2O2+H2O=2 Co(NH3)62++2OH- Co(H2O)