第3篇 同分异构现象.pptVIP

沙利度胺（Thalidomide）-反应停事件 （二）外消旋体 （二）外消旋体 外消旋体的化学性质一般与旋光对映体相同， 而物理性质则有差异。 （三）对映异构体的表示方法 锯架式 伞形式 纽曼式 对映体的构型表示方法 ------是费歇尔（Fischer）投影式 费歇尔（Fischer）投影式 乳酸 Fischer投影式的使用规则 （1）Fischer投影式只能在纸面上旋转180°的整数倍， 不能旋转90°的奇数倍。 Fischer投影式的使用规则 （2）将手性碳原子上的一个取代基保持不变，另外三个基 团按顺时针或逆时针方向旋转时，分子构型不变。 （四）对映异构体构型的命名 1、D、L命名法 以甘油醛为例： 2、R、S命名法 基团的顺序规则 基团的顺序规则 基团的顺序规则 二、含多个手性碳原子的化合物 一般情况下，含有n个不同的手性碳原子，理论上有2n个 旋光异构体，而对映体则有2n-1对。 （二）含两个相同手性碳原子的化合物 内消旋体 光学纯、外消旋体，内消旋体的物理性质 练习题： 练习题： 练习题： 三、外消旋体的拆分 William S. Knowles Ryoji Noyori K. Barry Sharpless 定向不对称还原与氧化 荣获2001年诺贝尔化学奖 三、外消旋体的拆分 （一）晶种结晶法 在外消旋的过饱溶液中，加入一定量的一种旋光体的纯晶体作为晶种，在晶种的的诱导下优先结晶。再加入另一外消旋体制成过饱溶液，析出另一种异构体。 1848年，巴斯德 借助显微镜拆分。 （二）化学法 （三）生物分离法 （四）色谱分离法 不对称的反应 立体选向性反应0选向率100% 立体专一性反应选向率≈100% 通过反应把分子中的一个对称的结构单元转化为不对称的结构单元，称之为不对称合成。 选择性 0 100% 选择性 用拆分法提纯 几乎只有一种产物；要用重结晶法来提纯。 四、不对称合成 不对称合成的反应效率的表示方法 若产物是一对对映体，当R构型的产物大于S构型的产物 时，ee值 为： ? 当S构型的产物大于R构型的产物时，ee值为： ? （1）对映体过量比例ee表示： （2）光学纯度OP表示 反应物1+反应物2 产物1(R)+产物2(S) 若(R) (S) 若 (R) (S) 不对称合成的反应效率的表示方法 反应物 +试剂 *1. 手性反应物 *2. 手性试剂 *3. 手性溶剂 *4. 手性催化剂 产物 催化剂 溶剂 不对称合成常采用的方法 （2）顺反异构的命名 （2）顺反异构的命名 练习： 3.4 对映异构现象 一、偏光与旋光性 （一）平面偏振光 （二）旋光性物质和非旋光性物质 二、旋光仪和比旋光度 旋光仪的工作原理 二、旋光仪和比旋光度 二、旋光仪和比旋光度 第二节 手型与对称性 （二）对映异构体 （二）对映异构体 （三）有机化合物对映异构分子的发现 （三）有机化合物对映异构分子的发现 （四）对映异构现象的实质 1、以H原子远离我们的眼睛，按照与碳相连的原子的 原子序数由大到小顺序进行排列，一个顺时针方向， 一个是逆时针方向。 （四）对映异构现象的实质 2、交换一个异构体中任何两个原子或原子团，得到其对映异构体，即得到的化合物原子或原子团在空间的排列顺序与以前相反。 分子的对称性和手性 （一）对称因素 1、对称面：如果分子中存在一个平面，能将分子分割成 互为实物与镜像的两半，此平面就是对称面。 1、对称面 1、对称面 1、对称面 2、对称中心 3、对称轴 当分子环绕通过该分子中心的轴旋转一定的角度，得到与原来分子完全重合的构型，此轴称为对称轴（符号C）。当旋转360/n角度后，此轴即称为n重对称轴（Cn）。 （二）手性因素 手性碳原子 2、手性面 3、手性轴 不含不对称碳原子的光活异构体 联苯型化合物 不含不对称碳原子的光活异构体 丙二烯型化合物 小结 凡有对称面、对称中心的分子，一定是非手性的，无对 映异构体，无旋光性；对称轴则不能作为判断是否是手 性分子的依据。 如果分子中不存在对称因素，则分子具有手性。其实物 与镜像不能完全重叠。 手性化合物最常见的是具有手性碳原子的化合物，但具 有手性碳原子的化合物，不一定都是手性分子。 不含手性碳原子的化合物也可以是手性分子。 对映异构和非对映异构 一、含有一个手性碳原子的化合物 对映异构体：一对分子互为镜像，但又不能完全重合， 互称为对映异