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本章的基本要求 深入理解理想气体的概念; 掌握理想气体的状态方程式; 求解理想气体的比热容; 计算理想气体的热力学能、焓和熵; 计算理想气体混合物的热力学能、焓和熵。 理想气体的基本假设: 哪些气体可当作理想气体? 例题解析 热容:物体温度改变1K而传入或传出的热量,用符号 C 表示; 比热容的标识方法 附表4中列出了一些气体的无量纲真实摩尔定压热容与温度的四次方经验关系式。其中的系数是由实验拟合得到的。 定义:在一定的温度变化范围内,单位量物质所吸收或放出的热量与该热力过程温度差之比值。即 工程上一般将气体的真实比热容简化拟合为温度的直线关系,即 上次课的内容回顾 深入理解理想气体的概念; 掌握理想气体的状态方程式; 求解理想气体的比热容; 一、热力学能和焓 由热力学第一定律解析式 对于理想气体,通常取0℃时的焓值为0。 对于理想气体可逆过程, 热力学第一定律可进一步具体化为 二、状态参数--熵及其计算 由热力学第一定律的第一解析式和第二解析式 于是可得 状态(T, p0)时的熵s0值为 1 mol 气体的熵变为: 例题解析: (b) 摩尔分数 于是, 分别表示温度自0 ℃到t1℃和0 ℃到t2℃的平均比热容值,可参考附表5(理想气体的平均比定压热容) 3. 平均比热容直线关系式 于是,有 4. 定值比热容 又因为 所以, 平均比热容的直线关系式 附表7给出了常用气体的平均比定压热容的直线关系式。 工程上,当气体温度在室温附近,温度变化范围不大或者计算精确度要求不太高时,将比热容近似作为定值处理,通常称为定值比热容。 根据分子运动论的观点,理想气体的比热值仅取决于气体分子结构,与气体所处状态无关。 理论分析可得 其中, 对于单原子分子, i=3; 对于双原子分子, i=5; 对于多原子分子, i=7 代入有关数据,可得 上述结果对于单原子分子气体符合较好,对于双原子和多原子分子气体存在有较大偏差,其主要原因是它们的真实比热随温度而变化。 双原子气体 单原子气体 多原子气体 分子运动理论,1mol理想气体的内能 i为分子运动的自由度 工程上,当比热容按照常数计算时,建议参照附表3提供的一些常用气体在各种温度下的比热容值,可取初态温度时比热容和终态温度时比热容的算术平均值。此时,热量可按下式计算 5. 比热容算术平均值 例题解析 例3-4 某燃气轮机动力装置的回热器中,空气从150℃定压加热到350℃ ,求每千克空气的加热量。 (1)按真实热容经验式计算 (2)按平均比热容表计算 (3)按平均比热容直线关系式计算 (4)按比热容算术平均值计算 计算理想气体的热力学能、焓和熵; 计算理想气体混合物的热力学能、焓和熵。 本次课的学习内容 §3-4 理想气体的热力学能、焓和熵 理想气体热力学能和焓仅是温度的函数,即 如图所示:在温度为T2的等温线上的点2、2‘、2’‘等,压力、比体积各不相等,但 因此,理想气体的等温线即等热力学能线、等焓线。 对于理想气体, (1)任何一个过程的热力学能变化量都和温度变化相同的定容过程的热力学能变化量相等; (2)任何一个过程的焓变化量都和温度变化相同的定压过程的焓变化量相等。 图示为理想气体的等温线, 1-2为任意过程;1-2’为定容过程;1-2’’为定压过程; (3-28) (3-27) 由上面的分析可知,理想气体的温度t1变化到t2,不论经过何种过程,也无须考虑压力和比体积是否变化,其热力学能及焓的变化量都可按照以上两式来计算。 对于定容过程,膨胀功为零,热力学能变化量等于过程热量; 对于定压过程,技术功为零,焓变化量等于过程热量; 理想气体任何一种过程 理想气体任何一种过程 一般情况下, 和 的计算较复杂,习惯上 可取0℃为参考温度,把计算 转化为计算 和 。则 一般情况下,当Cp, Cv随温度变化不大时,?u和?h可根据下式,用定值比热来计算 若 Cp, Cv随温度变化较大时,?u和?h可采用真实比热来计算, (3-31) (3-32) 熵是描述热力系统混乱度的参数,可以从热力学理论的数学分析中导出,正如状态参数焓,熵也是用数学式给以定义的。 定义: 其中:?qrev为1kg 工质在微元可逆过程中与热源交换的热量; T为发生热交换时系统或工质的温度,ds为微元过程中1kg 工质的熵变,称为比熵变。 可得 对于理想气体,由于 (3-34) (3-35) 积分上述两式,得到熵的变化量为 (3-34a) (3-35a) 右侧第一项只
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