第4篇 电化学加工-2.ppt

上海应用技术学院 上海应用技术学院 4.1　电化学加工的原理及分类 4.1.1　电化学加工的原理　　1.电化学加工过程　　当两金属片接上电源并插入任何导电的溶液中(例如水中加入少许NaCl)，如图4－1所示，即形成通路，导线和溶液中均有电流流过。 图4－1　两类导体的导电过程 　　金属导线和溶液是两类性质不同的导体。　　金属导电体是靠自由电子在外电场作用下按一定方向移动而导电的，是电子导体，或称第一类导体。　　导电溶液(即电解质溶液)是靠溶液中的正负离子移动而导电的，是离子导体，或称第二类导体。例如，图4－1中的NaCl溶液即为离子导体，溶液中含有正离子Na+和负离子Cl-，还有少量的H+和(OH)-。 　　当两类导体构成通路时，在金属片(电极)和溶液的界面上，必定有交换电子的反应，即电化学反应。如果所接的是直流电源，则溶液中的离子将作定向移动。正离子移向阴极，在阴极上得到电子而进行还原反应。负离子移向阳极，在阳极表面失掉电子而进行氧化反应(也可能是阳极金属原子失掉电子而成为正离子，从而进入溶液)。溶液中正、负离子的定向移动称为电荷迁移，在阳、阴电极表面发生得失电子的化学反应称为电化学反应，以这种电化学作用为基础对金属进行加工(包括电解和镀覆)的方法即电化学加工。与这一反应过程密切相关的有电解质溶液，电极电位，电极的极化、钝化、活化，阳极和阴极的电极反应等。 　　2.电化学反应过程相关问题的讨论　　1）电解质溶液　　凡溶于水后能导电的物质叫做电解质，如盐酸(HCL)、硫酸H2SO4、氢氧化钠(NaOH)、氢氧化铵(NH4OH)、食盐（NaCl）、硝酸钠(NaNO3)等酸、碱、盐都是电解质。电解质与水形成的液体为电解质溶液，简称为电解液。电解液中所含电解质的多少即为电解液浓度，一般以质量百分比浓度（符号%）表示，即每100g溶液中所含溶质的克数。还常用物质的量浓度表示，即一升溶液中的电解质的摩尔数。 　　有些电解质在水中能100%电离，称为强电解质。强酸、强碱和大多数盐类都是强电解质，在水中都能完全电离。氨、醋酸等弱电解质在水中仅小部分电离成离子，大部分仍以分子状态存在，导电能力弱。　　金属是电子导体，导电能力强，电阻很小，随着温度的升高，其导电能力减弱；而电解质溶液是离子导体，其导电能力要比金属导体弱得多，电阻较大，随着温度的升高，其导电能力增强。浓度增加，在一定限度内，导电能力也增强。浓度过高时，由于正、负离子间相互作用力增强，导电能力又将有所下降。 　　2）电极电位　　因为金属原子都是由金属阳离子和自由电子组成的金属晶体，所以当金属和溶液接触时，常会发生电子得失的反应过程。例如，铁与FeCl2水溶液接触，由于铁离子在晶体中具有的能级比其在溶液中成为水化离子的能级高，且不稳定，所以晶体界面上的铁离子就有与水分子作用生成水化铁离子进入溶液中的倾向，电子则留在金属表面上，即： 随着金属表面负电荷增多，溶液中Fe2+返回金属表面的速度逐渐增加。最后，两种相反的过程达到动态平衡。对化学性能比较活泼的金属(如铁)，其表面带负电，溶液带正电，这就是“双电层”(见图4－2)。金属愈活泼，这种倾向愈大。　　在给定溶液中建立起来的双电层，除了受静电作用外，由于分子、离子的热运动，其构造并不像电容器那样生成紧密的两个带电层，而是使双电层的离子层获得了分散的构造，如图4－3所示。只有在界面上极薄的一层才具有较大的电位差U。 图4－3　双电层的电位分布 　　由于双电层的存在，在正、负电层之间，也就是铁和FeCl2溶液之间形成电位差。这种产生在金属和它的盐溶液之间的电位差称为金属的电极电位。因为它是金属在本身盐溶液中的溶解和沉积相平衡时的电位差，所以又称为平衡电极电位。　　若金属离子在金属上的能级比在溶液中的低，即金属离子存在于金属晶体中比在溶液中更稳定,则也形成双电层。例如，把铜(Cu)放在CuSO4溶液中，则铜表面带正电，靠近金属铜表面的溶液薄层带负电(见图4－4)。金属愈不活泼，此种倾向愈大。 图4－4　不活泼金属的双电层 　　至今为止，还没有足够可靠的方法来测定单个电极的电位，只能以一种电极作标准再与其它电极比较得出相对值。通常采用氢电极作标准。表4－1为某些电极25℃时在水溶液中的标准电极电位。　　表4－1反映了物质得失电子的能力，即氧化还原的能力。根据标准电极电位可以判别哪些金属容易发生阳极溶解，哪些物质容易析出,对研究电化学加工工艺有益。例如，表中的铁电极、锌电极比铜电极的标准电极电位值要小得多，由此可判断铁比铜容易溶解，铜则比锌容易析出。此外，要使金属发生的电化学反应继续下去，应在两极施加工作电压，外加的工作电压必须大于两极电位之和。 表4－1　25℃时某些电极在水溶液中的标准电位