第三节 滴定分析法 - 深圳职业技术学院精品课程中心.ppt

Analytical chemistry 酸碱滴定法Acid-base titration 教学指导： 方法简介 酸碱指示剂 滴定法对反应的要求 酸碱滴定曲线和指示剂的选择 酸碱标准溶液的配制与标定 应用实例 一、方法简介 酸碱滴定法：利用酸碱间的中和反应来测定物质含量的滴定分析方法。 反应的实质： H+ + OH- = H2O 二、酸碱指示剂 1、酸碱指示剂的变色原理 酸碱指示剂：一类有颜色的有机物（弱酸或弱碱），随溶液pH的不同结构发生变化，而呈现不同颜色，颜色与结构相互关联。 HIn H+ + In- 酸式色 碱式色 酚酞： 三苯甲烷类，变色范围8－10，无色变红色。 甲基橙：偶氮类结构，变色范围3.1--4.4，红色变橙黄色。 2、指示剂的变色范围 HIn H+ + In- KHIn = [H+][In-]/[HIn] pH = pKHIn - lg([HIn]/[In-]) 根据人眼对颜色的灵敏度： 酸式色时：[HIn]/[In-]≥10，pH≤ pKHIn-1 碱式色时：[HIn]/[In-]≤1/10，pH ≥pKHIn+1 混合色时： 10≥ [HIn]/[In-] ≥1/10 指示剂的变色范围：人的视觉能明显看出指示剂由一种颜色转变成另一种颜色的pH范围。 指示剂的理论变色范围：pKHIn?1 指示剂的实际变色范围：实验测得的变色范围。一般小于2个pH单位。 指示剂的理论变色点：当[In-]=[HIn]， pH = pKHIn 时的pH值。 3、混合指示剂 混合指示剂的原理：利用颜色的互补作用使颜色变化敏锐，易观察，变色范围较窄。 混合指示剂的配制方法： 酸碱指示剂+惰性染料；2种或2种以上酸碱指示剂混合 万用指示剂（广范围指示剂） pH试纸：甲基红、溴百里酚蓝、百里酚蓝，酚酞按一定比例混合，溶于乙醇，浸泡滤纸，晾干后使用。 几点说明： 指示剂加入量多少影响变色敏锐程度； 指示剂消耗滴定剂； 指示剂应适当少用； 不同酸碱指示剂其变色范围和理论变色点不同； 各种指示剂变色范围的幅度各不相同，但一般不大于2个pH单位，大多数为1.6-1.8个pH单位。 三、酸碱滴定曲线和指示剂的选择 滴定曲线：酸碱滴定过程中溶液的pH值随滴定剂加入量的变化而变化的曲线。 滴定曲线的作用： 确定滴定终点时，消耗的滴定 剂体积； 判断滴定突跃大小； 确定滴定终点与化学计量点 (理论终点）之差； 选择指示剂。 1、强碱滴定强酸（强酸滴定强碱） (1) 滴定前，加入滴定剂NaOH体积为 0.00 ml 0.1 mol/L 盐酸 溶液的pH=1 (2) 滴定中，加入滴定剂体积为 18.00 ml时： [H+] =c × VHCl/V = 0.1 ×(20.00-18.00)/(20.00+18.00) =5.3 × 10-3 mol/L 溶液 pH=2.2 滴定曲线的讨论（指示剂的选择）： 滴定过程中，溶液总体积不断增加，计算时应注意； 滴定前19.98mL，pH变化慢：4.3-1=3.3； 化学计量点前后0.04 mL(约1滴)，pH发生突跃变化：9.7-4.3=5.4； 滴定终点与化学计量点并不一定相同，但相差不超过±0.02mL，相对误差不超过±0.1%。符合滴定分析要求。 指示剂选择原则：指示剂的变色范围全部或一部分在滴定突跃范围内。 必须指出： 强碱滴定强酸的滴定突越范围与体系的性质有关； 强碱滴定强酸的滴定突越范围与酸碱溶液的浓度有关。 2、强碱滴定弱酸（强酸滴定弱碱） (1)滴定开始前，一元弱酸(用最简式计算) (2)滴定开始到理论终点前，形成HAc(ca)-NaAc(cb) 缓冲体系： [H+]=K(HAc)?ca/cb ca=0.02?0.1000/(20.00+19.98)=5.00?10-5 mol/L cb=19.98?0.1000/(20.00+19.98)=5.00?10-2 mol/L [H+]=10-4.74[5.00?10-5/(5.00?10-2)]=1.82?10-8 pH=7.74 (3)理论终点时：生成HAc的共轭碱NaAc，NaAc发