第十一章 烃与卤代烃.ppt

3) 磺化反应 注意两个问题: 1. 反应的温度高低 2. 第二个取代基进入的位置 苯环的亲电取代反应历程 亲电试剂Br＋是由溴与催化剂作用生成的： 第二步 σ-络合物失去H＋，形成苯的取代物(溴苯)。 溴苯 第一步 亲电试剂进攻苯环生成碳正离子中间体(σ-络合物)： 碳正离子中间体 (σ-络合物) 2. 苯环的氧化反应 （了解） 3. 苯环的加成反应 游离基反应 NOTE: 芳烃侧链卤代属于游离基型取代反应，而芳环上的卤代为离子型亲电取代。 光照条件下发生游离基反应 侧链甲基上氢被取代 4. 苯环侧链的反应 1) 卤代反应 卤代时先取代?-C上的氢原子： 2) 氧化反应 C H 3 C O O H C C H 3 C H 3 H 3 C C C H 3 C H 3 H 3 C 邻 叔 丁 基 甲 苯 邻 叔 丁 基 苯 甲 酸 O [ ] 邻 苯 二 甲 酸 C H 3 C O O H C H 2 C H 3 C O O H 邻 乙 基 甲 苯 O [ ] 只要侧链有?-H，就容易被氧化，反应总是生成－COOH，若侧链无?-H，则不被氧化 。 5. 苯环的亲电取代定位规律 第二个取代基进入苯环的位置取决于苯环上 原有取代基的性质， 邻、对位定位基(产物邻、对位异构体之和大于60%) 间位定位基(产物间位异构体大于40%)两类。 定位基 (1)邻、对位定位基，又称第一类定位基，“指挥”新进基主要进入它的邻位和对位,同时活化苯环(X 除外)。属于第一类基的有（按定位能力由大到小排）： 特点：与苯环直接相连的原子不含重键，多数具有 孤对电子；除卤素外, 均为供电基, 活化苯环。 -O - ,-NH2,-OH，-OR, -NH-CO-CH3, -OCOR, -CH2COOH, -CH3， -X 强致活基 中等致活基 弱致活基 致钝基 (2)间位定位基，又称第二类定位基，“指挥”新进基主要进入它的间位，同时钝化苯环。属于第二类基的有（按钝化能力由大到小排）： 特点: 与苯环直接相连的原子带正电荷或带部分正电 荷或有重键;；是吸电子基，钝化苯环。 -NR3，-NO2，-CCl3， -CN，-SO3H， -CHO，-COR，-COOH，-COOR，-CONH2 等 强致钝基 中等致钝基 弱致钝基 （3）定位规律的解释 1) p-π共轭效应 氯乙烯 CH2＝CHCl 烯丙基碳正离子 CH2＝CHCH2+ （2）超共轭效应 (σ-π超共轭与σ-p超共轭) σ-π超共轭体系 σ- p超共轭体系 甲苯 苯酚 C效应与I效应矛盾时： 活性看总的效应 产物取决于C效应 硝基苯 除卤素外其余＋C－I 故除卤素外，邻对位定位基均是活化苯环 四、多环芳烃 C1、C4、C5和C8的位置是完全等同的，称?碳原子；C2、C3、C6、C7完全等同，称为?碳原子 ?-萘酚 ?-萘酚 如果碳环上有两个或两个以上的取代基 1,3-二甲基萘 2-甲基-6-乙基萘 蒽和菲 ? ? ? 蒽 菲 环戊烷多氢菲本身不存在于自然界中，但它的衍生物（胆固醇、胆酸、维生素D、性激素等）广泛分布在动植物体内，它被称为甾族化合物骨架。 (三) 致癌烃 ? ? ? 1,2,5,6-二苯并蒽 1,2,3,4-二苯并菲 3,4-苯并芘 第四节 卤代烃 卤代烃(halohydrocarbon)是指烃分子中的氢原子被卤素取代后所生成的化合物。 一、卤代烃的分类和命名 （一）分类 卤代烃的分类 伯卤代烷、 仲卤代烷、 叔卤代烷 按饱和碳原子分类 饱和卤代烃、不饱和卤代烃、 卤代芳烃 按烃基分类 一卤代烃、多卤代烃 CH3Cl CH2Cl2 按卤原子数分类 氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃 按卤原子分类 类 别 分类方式 (二