第四章 X射线衍射方法实际应用.ppt

第四章 多晶X射线衍射方法的应用 内容提要： 引言 第一节 X射线物相分析 第二节 点阵常数的精确测定 第三节 X射线应力测定 引言 材料性能不是简单地由其元素或离子团的成分所决定，而是由以下因素所决定： 第一节 X射线物相分析 一、X射线物相定性分析原理 二、粉末衍射卡的组成 三、索引 四、物相定性分析方法 五、物相定量分析方法 X射线物相分析：利用试样的X射线衍射特征，对试样的物相所进行的分析。 其结果是试样的物相组成和含量，更侧重于元素间化合状态及聚集态结构的分析，并可根据鉴定出来的物相间接推知其主要化学组成。 X射线物相分析方法： 定性分析—鉴定试样所含的物相 定量分析—在鉴定试样物相组成的基础上，分析各组成物相的含量。 2、物相定性分析的思路——比较法 将样品的衍射花样与已知物质的衍射花样进行比较，从中找出与其相同者即可。 德拜图底片 X射线衍射花样： 衍射谱线 3、标准物质的粉末衍射卡片介绍 国际通用的花样标准 —PDF卡（ Powder Diffraction File）。 衍射花样的特征数据：d—I数据组。 d：物相所特有，反映衍射方向； I ：即相对强度，反映物相中各干涉面衍射线的强度分布特点。 优点：d—I均是物质的固有特性，反映物相的衍射本质，不因实验条件而变化。 二、粉末衍射卡的组成 ⑤栏：摄照时的实验条件。 ⑥栏：物质的晶体学数据。 ⑦栏：光学及其他物理性质数据。 ⑧栏：与样品有关的资料。如试样来源、制备方式、摄照温度等数据。 JCPDS 卡片（或PDF卡）提供比索引上列出的更多的物质粉末衍射方面的信息。 电子版的PDF卡 1、数字索引 即d值索引：按各物质粉末衍射线d值大小排列的。 适用情况：当不知所测样品为何物相时。 （1）哈式索引 编排原则： ① 代表一个物相的一行数据作为一组。 依次为数据可靠性符号、八强线的晶面间距及其相对强度(用下角标表示)、化学式、卡片序号等； 在索引中，每条线的相对强度用十分制表示，其中10用“X”来代表； 八强线按强度降低的顺序排列，当强度相同时按d值递减次序排列。 注：前面的强线并不严格按强度递减排列，后面的强线必按强度递减的顺序排列。 ② 整本索引按d值的大小顺序分成45个区，各d值区及误差标于每页的页眉。 每页第一列的d值必在该页所示的d值区内，但它们的排列没有规律。（同一个d值可能落在不同的区里。） 第二列的d值从上到下、由大到小排列。 检索时，用第一个d值查到所属的d值区后，用第二个d值沿第二列的d值查所在的组，再核对同组内余下的六个数据。 ③ 每个物相在索引不同区出现的次数随不同时期出版物会有所不同。 1977年以前的出版物， 前三条轮番作循环置换，即8强线按如下三种排列: d1、d2、d3、d4、d5、d6、d7、d8 d2、d3、d1、d4、d5、d6、d7、d8 d3、d1、d2、d4、d5、d6、d7、d8 1982年以后，有几条“强线”就有几种编排。 条目与哈氏索引类似，编排方法： ① 前八强线按d值递减排列（当相对强度值I/I1相同时，优先排d值大的线）。 ② 条目出现次数在不同时期的出版物中有所不同。 1977年以前，是以8个d值循环排列，每种物质在索引中可出现8次。 后来，是以前四强线分别置于首位，循环排列，从而有四种编排方法。 假定样品含Al、O，则可查Aluminum打头的索引，可以找到下面的一段： （2）无机字母索引 无机字母索引由化学名称索引和矿物名称索引两部分组成。 无论按物质的化学名称或矿物名称均可查出卡片序号。 四、物相定性分析方法 物相定性分析的主要工具是粉末衍射卡和索引手册。 在实际工作中， ①根据实验数据查索引 ②根据索引中提供的卡片号找卡片 ③核对卡片。 1、单相物质的定性分析方法 在物相未知的情况下,可用数字索引进行分析。 在物相事先预知的情况下,可用字母索引进行分析。 【例】单相物质的X射线衍射物相定性分析 某晶体物质的实测衍射数据 选8条强度最大的衍射线，按强度顺序排列为3.027、1.908、2.279、1.872、2.090、2.49、3.842、1.923; 查哈氏索引3.04~3.00区，发现当第一个d值为3.04，第二个d值为2.29，第三个d值为2.10时，这个条目的8个数据3.04、2.29、2.10、1.91、1.88、2.50、3.86、1.60与实验数据较吻合，所列卡片号为5-586，物质为CaCO3； 找出卡片，将所有实验数据与卡片数据一一比较列表，可以确定该衍射图的物质为CaCO