无机化学 配位化合物和配位平衡a.pptVIP

例4： [MX2A4]型八面体配合物：顺、反异构体 cis-[CrCl2(H2O)4]+ trans-[CrCl2(H2O)4]+ M X A X A X X M X A X A X X A顺 A 反 TRANS CIS （一） 空间几何异构（续） 见教材p.239. 例6：[MX3A3]型八面体配合物 : 面式（fac-) 经式 (mer-) A B A | B A | A ╲ ╱ ╲ ╱ M M ╱ ╲ ╱ ╲ A | B A | B B B fac-[Co(NH3)3Cl3] (左) mer-[Co(NH3)3Cl3] (右) （二）旋光异构 (光学异构) 1. 两种异构体互为镜象，但永远不能完全重叠（类似左、右手关系），称为一对“对映体”，也称“手性分子”。 2. 平面偏振光通过这两种异构体时，发生相反方向的偏转（右旋 d, 左旋 l ） （二）旋光异构 (光学异构) : 例1. [Co(en)3]3+ 圆二色光谱 可以帮助确定生物大分子的二级结构，研究外来配体（底物、抑制剂）与金属蛋白和金属酶结合引起的金属蛋白和金属酶活性部位的变化。 例2：[Cr(NH3)2(H2O)2Br2]+ 　　　 　 二溴?二氨?二水合铬（教材p．２４０图） l-和d-异构体，二者互为镜像。 例3： l-尼古丁（天然）毒性大 d-尼古丁（人工）毒性小 9.3 配合物的化学键理论 一、价键理论 二、晶体场理论 三、配位场理论（晶体场理论 + MO） 一、价键理论（VB） 1930年，美国加州理工学院（CATech）Linus Pauling 价键理论（VB） 理论基础：它以杂化轨道理论为基础，考虑到过渡元素的d轨道参与杂化成键的可能性，从而发展为近代配合物的价键理论。 实验基础：配合物的磁性的测定； 一、价键理论（VB） 配位键形成的条件： （1）配体是Lewis碱（给出电子）； （2）中心离子（原子）是Lewis酸；且有与配体对 称性匹配、能量相近的空的价轨道。 基本要点： 中心形成体提供空轨道，配体提供孤电子对。实际构型与杂化轨道相同。 配位键本质：共价性的 价键理论 解释与应用： （1）配离子的几何构型（杂化轨道） （2）电子自旋状态、磁性 （3）稳定性 物质的磁矩： 磁矩 波尔磁子 顺磁、抗磁性 价键理论 1. 价键理论的要点 内外轨型配合物 外轨配合物： a） M用ns,np或ns,np,nd轨道组成杂化轨道 接受L的电子对； b）形成配合物后M的电子构型不发生变化； c） L的电子对只进入M的外层轨道； 价键理论 外轨型配合物：FeF63- (掌握典型例子) 磁矩测量：未成对电子数为5 1个4s/3个4p/2个4d轨道形成sp3d2杂化轨道 每个杂化轨道与六个带孤对电子的F-的p轨道形成配位键 键能小 不稳定 在水中易离解 具有顺磁性 价键理论 1. 价键理论的要点 内外轨型配合物 内轨配合物： a） M用(n-1)d,ns,np, 轨道组成杂化轨道 接受L的电子对； b）形成配合物后M的电子发生重排； c） L的电子对只进入M的内层(n-1)d轨道； 价键理论 内轨型配合物： Fe(CN)63- (掌握典型例子) 磁矩测量：未成对电子数为1 电子调整:3个d轨道容纳5个3d电子； 杂化：2个3d /1个4s/3个4p轨道形成d2sp3杂化轨道 每个杂化轨道与六个带孤对电子的CN-的