第十一篇 含氮化合物.pptVIP

内容提要 §11-1 分类和命名 一、分类 二、命名 §11-2 理化性质 一、胺 (一)结构与性质 (二)物理性质 (三)化学性质 二、重氮化合物 三、腈类化合物 (3) 3°胺 （三烷基胺亚硝酸盐，不稳定，无明显现象） 4-亚硝基-N,N-二甲基苯胺（绿色结晶） 对位上若有取代基， —NO可进入邻位。 5.芳胺的特性（p294） 苯胺的制备 Br2/OH- (1)氧化 (2)亲电取代 类似苯酚 白↓ 6.氧化反应(p288) 试剂 H2O2 反应复杂，产率低， 无合成价值 R3N + H2O2 → R3N→O + H2O 7.季铵盐和季铵碱(p287) (1)季铵盐 R3N + RX → [R4N]+X- [R4N]+X- → R3N + RX ? RNH2 → 肟 R2NH → 羟胺衍生物 季铵盐是强酸强碱盐，不能与碱作用制备相应的季铵碱， 但可通过与氢氧化银反应制备。 [R4N]+X- + KOH [R4N]+OH- + KX [R4N]+I- + Ag2O H2O [R4N]+OH- + AgI↓ (2)季铵碱的分解反应 ? ? 六氢吡啶 碘化N,N-二甲基六氢吡啶 氢氧化N,N-二甲基六氢吡啶 5-二甲氨基戊烯 反应机理如下： ?- ?+ E2机理，但+N(CH3)3的强-I效应→ ?-H酸性↑ →离去倾向大于+N(CH3)3 →趋向于先生成?-碳负离子。 ?-碳负离子稳定性↑→产物比例↑ ①分子中有两种或两种以上含?-H原子不同的烷基时，反应主要从含氢较多的?-碳原子上消去氢原子，即主要生成双键碳原子上取代基较少的烯烃 ——Hofmann规则。例： ? ? ? ? 96% 4% 6 空间位阻： ? -C ? -C ? -位所连烷基：+I效应→ ? -H酸性↓ OH-的进攻受阻 该消除取向产物的产率↓ 与卤代烷E2机理的结果相反 ② ?-位上有不饱和基团或苯环时，优先生成具有共轭体系的烯烃。例如： * 第十一章 含氮化合物 前几章涉及的含氮化合物包括: 本章重点讨论胺类化合物，并介绍重氮和偶氮类以及腈类化合物。 肾上腺素 麻黄碱 冰毒（摇头丸） 西布曲明 克伦特罗(瘦肉精) §10-1 分类和命名 一、分类 1.胺(Amine，p281) (1)按烃基种类：脂肪胺、芳香胺 (2)按官能团个数：一元胺、二元胺、多元胺 (3)按NH3中H被烃基取代的数目 NH4+中H被4个烃基取代 R4N +Cl -： 季铵盐 R4N +OH -： 季铵碱 RNH2 ： 1° 伯胺R2NH ： 2° 仲胺 R3N： 3° 叔胺 1°胺 3°醇 2.重氮和偶氮化合物(p296) 分子中都含有-N2-基团， -N2-只有一端与 烃基相连的化合物叫重氮化合物；两端都与烃 基相连的化合物叫偶氮化合物。 (2)偶氮化合物 3.腈类化合物(Nitrile compound) (1)重氮化合物 甲胺 二甲胺 环己胺 苯胺 二苯胺 叔丁基胺 二、命名 1.胺(p282) (1)烃基结构简单：烃基名称＋胺 甲基乙基胺 N,N-二甲基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺 苄胺 N-苯基-2-萘胺 (2)烃基结构复杂时，将氨基当做取代基进行命名 2-甲基-4-氨基戊烷 3-氨基丙烯 2,4-二甲基-2-氨基-3-甲氨基戊烷 (3)季铵类 (CH3)4N + Br - 溴化四甲基铵 [(CH3)3N C2H5] + Cl – 氯化三甲基乙基铵 [HOCH2CH2N(CH3)3] + OH – 氢氧化三甲基-2-羟乙基铵 偶氮苯 偶氮二异丁腈 2.重氮和偶氮化合物 重氮甲烷 氯化重氮苯 3.腈 苯甲腈 丙烯腈 §11-2 理化性质 一、胺 (一)结构与性质(p283) 胺类化合物可看作是氨的衍生物。 氨的结构 0.101nm 107.3o 甲胺的结构 0.147nm 112.9o 105.9o 三甲