第二节+烷烃.pptVIP

* 1.烷烃的卤代反应 取代反应(substitution reaction)： 有机分子中的氢原子(或其他原子)或基团被另一原子或 基团取代的化学反应。 卤代反应(halogenation reaction): 烷烃分子中的氢原子被卤素原子取代的反应。 * 甲烷的卤代反应 甲烷的氯代 (1) 反应机理：对某个化学反应逐步变化过程的详细描述 (2) 烷烃卤代反应机理： 自由基链反应(free-radical chain reaction) 包括链引发、增长、终止三步 * ?H = + 243 kJ·mol-1 ① 链引发 (chain-initiating step) ?H = -108 kJ·mol-1 ?H = + 4 kJ·mol-1 ② 链增长 (chain-propagating step) ③ 链终止: 消除自由基 (chain-terminating step） ② 链增长 CH3Cl ＋Cl ? ? CH2Cl+ HCl ? CH2Cl ＋Cl2 CH2Cl2＋Cl ? (b) 双取代 CH2Cl2 ＋Cl ? ? CHCl2+ HCl ? CHCl2 ＋Cl2 CHCl3＋Cl ? (c) 三取代 CHCl3 ＋Cl ? ? CCl3+ HCl ? CCl3 ＋Cl2 CCl4＋Cl ? (d) 四取代 * 2. 卤素对烷烃的相对反应活性(reactivity) 烷烃卤代反应的选择性(selectivity) * 卤素对烷烃的相对反应活性(reactivity) 过渡态理论： A + B—C [A……B…C] ? A—B + C 反应物(始态) 过渡态 产物(终态) 活化能(Ea): 决定反应速率 反应热(ΔH)： 表示反应难易 * 多步骤反应中活化能(Ea)最大的一步反应是整个反应的决速步骤。 * 甲烷卤代反应的反应热 F2 ：反应过分剧烈、较难控制（放热 ?423 kJ.mol ?1) Cl2 ：正常（常温） Br2 ：稍慢（加热） I2 ：不反应 (吸热 +55 kJ.mol ?1)。逆反应易进行 掌握 反应速率: F2 Cl2 Br2 I2 （不反应） * 烷烃氯代反应： 氯的活泼性大（25oC） 反应活性：3o H : 2o H : 1o H = 5.0 : 4 : 1 氯代反应选择性较差 烷烃溴代反应： 溴的活泼性较低（146oC） 反应活性：3o H : 2o H : 1o H = 1600 : 82 : 1 溴代反应选择性高 * 3. 烷基自由基的结构与相对稳定性 甲基自由基结构 sp2 杂化，三个σ键处于一个平面 R3C? R2 CH? RCH2? CH3? 叔(3°) 仲(2°) 伯(1°) 甲基自由基 * 烷基自由基的相对稳定性 键离解能（DH）bond dissociation energy 2o 自由基 3o 自由基 1o 自由基 1o 自由基 甲基 自由基 自由基相对稳定性的次序(CH3)3C? (CH3)2 CH? CH3CH2? CH3? 叔(3°) 仲(2°) 伯(1°) CH3? * 4. 烷烃的氧化和燃烧反应 * 小 结 了解并掌握烷烃的结构、同分异构现象等知识。 掌握烷烃的两种基本命名方法，能用IUPAC命名法命 名结构较为复杂的烷烃分子。 了解并掌握化合物构象的概念，熟练掌握开链烷烃构 象式的基本表达方法。 掌握烷烃的氯代和溴代反应，烷烃卤代的自由基机理 掌握自由基链反应的步骤（链引发、链传递和链终止） * Home Work 2-1 2-4 2-5 2-6 2-8 2-11 2-12 * * 第二章 烷烃 (Alkane) * 主要内容 烷烃的结构，构造异构，同分异构体 烷烃的命名（普通命名法，