第08节 醇酚醚.pptVIP

内容提要 §8-1 醇 一、分类和命名 二、物理性质 三、化学性质 四、重要个别化合物 §8-2 酚 一、分类和命名 二、物理性质 三、化学性质 四、重要个别化合物 第八章 醇、酚、醚 醇（Alcohol) —OH 醇—— 羟基与脂肪或脂环烃基、芳烃侧链相连的化合物。该羟基专称为醇羟基。是醇的官能团。 ROH ArCH2OH 选主链：选择包含与羟基相连C原子和不饱和键在内的最长碳链为主链。按主链碳原子个数称为“某”烯（炔）醇。编号：从靠近羟基的一端开始编号。并在“烯”和“醇 ”字前面分别表明不饱和C原子与羟基C原子的位次。 提示： ⑤多元醇 尽可能选择连接羟基最多的最长碳链为主链；根据主链的C原子个数和羟基的数目，称为“某”二醇、三醇…并标明羟基的位置。 二、物理性质 醇分子间能形成氢键，分子有极性，能与水分子形成氢键。 1.沸点 (1)醇的 b.p. ? 相应的烃和卤代烃，尤其是低级醇 M↑→ b.p.↑，但随着碳链的增长，醇与相对分子质量相近的烷烃的沸点差距逐渐缩小。 例如： 化合物 M b.p. (℃) ? b.p. (℃) 乙 醇 46 78.4 丙 烷 44 -42.1 120. 5 十二醇 十三烷 25 (2)同系列 直链 b.p.? 支链 例如：正丁醇（118℃）和异丁醇（108.1℃）; 直链：羟基在链端 b.p. ? 羟基不在链端 例如：正丁醇（118℃）和仲丁醇（99. 5℃）。 —OH上所连的斥电子基↑→RO-的稳定性↓ —OH周围空间位阻↑ → 溶剂化作用↓ 氢氯酸与醇的反应较困难，使用无水氯化锌催化时，方能使反应顺利进行。所用浓盐酸和无水氯化锌配制的溶液，称为卢卡斯（H.J.Lucas）试剂。 4.脱水反应 5.酯化反应(p177) 醇—OH被无机含氧酸根取代，生成硫酸酯、硝酸酯、磷酸酯等无机酸酯。 §7-2 酚 一、分类和命名(p182) 三、化学性质 1.结构与性质(p183) 可用于分离提纯： 四、重要个别化合物 1.漆酚 §7-3 醚 一、分类和命名(p192) 1.分类 将较复杂的烃基作为母体，余下的烃氧基作为取代基 3.与氢卤酸的反应 浓 苦味酸，黄↓ 注：磺化反应是可逆的，上述反应在稀硫酸溶液中回流即可除去 -SO3H 。 (3)磺化 7.氧化反应(p188) 空气 邻苯醌，粉红色 对苯醌，黄色 例如：对苯二酚用作冲洗照相底片的显影剂 2.五氯苯酚 3.木质素 木质素是最复杂的天然高分子化合物之一，由于其自身结构的复杂性以及在细胞壁中与纤维素、半纤维素之间错综复杂的关系，所以使其结构分析和生物合成研究困难较大。 (1)基本结构单元 苯丙烷骨架 (2)三种前体 3-(4?-羟基-3?-甲氧基苯基)-2-丙烯醇 或愈创木基丙烯醇（松柏醇） 3-(4?-羟基-3?, 5? -二甲氧基苯基)-2-丙烯醇 或紫丁香基丙烯醇（芥子醇） 3-(4?-羟基苯基)-2-丙烯醇（对羟基肉桂醇） (3) 结构 针叶材木质素中主要含松柏醇结构单元，阔叶材木质素和禾草木质素中主要含芥子醇和松柏醇。此外，三种木质素中都含有少量对羟基肉桂醇。这三种基本结构单元之间主要以醚键和碳—碳键相互连结成具有三维空间结构的酚类高分子化合物。 (4)功能 与半纤维素以其作为细胞壁物质填充在初生壁和次生壁中的纤维素微纤丝之间，起到加固细胞壁的作用。同时，木质素还存在于胞间层，木质化的细胞壁能阻止微生物的攻击，增加茎干的抗压强度，减少横向的透水性，加强茎干的纵向输导能力。 (5)利用 制桨造纸工业的化学机械制桨工序中排放出大量废液，对环境造成污染。但其中含有大量的木质素，经提取分离后可用于制备植物生长调节剂、农药缓释剂、缓释腐植肥等。 单醚 R=R? 混醚 R≠R? (1)按R—O—R? 醚键两侧所连基团是否相同分类 (2)按烃基分类 脂肪醚