第七篇分子结构1.pptVIP

基 础 化 学 THE BASIC CHEMISTRY; ;本章要求; §7.1 离子键和离子晶体 序 言 分子是由原子组成的，它是保持物质基本化学性质的最小微粒，而且是参与化学反应的最小单元。分子的性质除取决于其化学组成外，还取决于其结构。分子结构包括两个方面： (1)分子中相邻原子的相互作用力，即化学键问题； (2)分子中原子在空间的排布方式，即空间构型问题。 此外，还有分子间力或范德华力、氢键等。因此，弄清化学键的性质和分子的空间结构将对理解化学反应及其变化规律、指导化合物的合成等都有着重要的实际意义。;一、离子键理论;离子键的无方向性：离子可在空间的任何方向与带有相反电荷 的离子相互吸引。; ; ; 离子半径的变化规律：;1、离子晶体的分类 （1）、AB型离子晶体： AB型离子晶体指组成晶体中正负离子的比例为1:1的离子晶体。 a、CsCl型 CsCl的晶胞是立方体，每个Cs+周围有8个Cl-离子，每个Cl-周围有8个Cs+离子。原子比为1:1，配位比为8:8，配位数为8。;b、NaCl型 NaCl的晶胞也是立方体，是面心立方晶格。Na+离子周围有6 个Cl-离子，Cl-离子周围有6个Na+, 离子配位比为6:6，原子比1:1。配位数为6。 ;(2) AB2型离子晶体：晶体中正负离子的比例1:2的离子晶体,如CaF2; 在形成离子晶体时，正、负离子总是采用最紧密堆积从而使空隙最小，这样的结构才最稳定。在堆积的过程中，最好是正、负离子相互接触，负、负离子相互接触。要满足这样的条件，显然与正、负离子的相对大小有关，即与它们的半径比有关。一般情况下，负离子较大，正离子较小。; NaCl型晶体是立方面心结构：;半径比定则: 当1.000 r+/r- 0.732时，离子晶体采用配位数为8的CsCl构型 当0.732 r+/r- 0.414时，离子晶体采用配位数为6的NaCl构型 当0.414 r+/r- 0.225时，离子晶体采用配位数为4的ZnS构型 例如：MgO离子晶体，Mg2+的r+为65 pm; O2-的r-为140 pm， 则：r+ / r-= 65 / 140 = 0.464 ， r+ / r-计算结果表明MgO离子晶体应为NaCl型晶体，这与实际相吻合（NaCl型晶体???。;(2)离子极化对晶体构型的影响;离子的极化力：离子的极化力和离子的电荷、半径以及外电子层的结构有关。离子的电荷愈大，半径愈小，所产生的电场强度愈大，离子的极化力愈大，例如: Al3+ Mg2+ Na+； 如果电荷相当，半径相近，则离子的极化力决定于电子结构： 18e ? (18+2)e ? 2e (9?17)e 8e;b、离子极化对离子晶体的影响 (a) 对键型的影响 如果离子晶体中没有极化作用，则离子之间仅仅靠离子键结合在实际的离子晶体中，由于离子极化的存在，使离子的电子云变形并互相重叠，在原有的离子键上附加一些共价键的成分。离子极化愈强，共价键的成分愈多，这说明离子极化使离子晶体的键型从离子键向共价键过渡。如图：;(b) 晶型的转变 由于离子极化，离子的电子云相互重叠，共价键的成分增加，键长也同时缩短。键长的缩短是由于正离子部分的钻入负离子的电子云，这样使r+/r-变小。离子极化使得离子的配位数向变小的方向变化,;(d) 晶体的熔点 键型的改变也使晶体的熔点发生变化，由于离子晶体的熔点一般较共价键构成的分子所组成的晶体有较高的熔点。所以，离子极化使得晶体的熔点降低。例如：NaCl的熔点为8010C，而AgI的熔点只有4050C。;四、晶格能 晶格能的定义：在标准状态下，使一摩尔的离子晶体变为气态的正离子和气态的负离子所吸收的能量（反之亦然）。用符号U表示： ;课前复习;0 1 2 3; ;;S轨道:;z; 30年代，美国化学家莫立根，德国化学家洪特提出了分子轨道理论，着重研究分子中电子的运动规律，解释了氧分子的顺磁性、奇电子分子和稳定的离子等问题。