第12篇非金属元素(二)_氧硫氮磷碳硅硼.docVIP

第12章 非金属元素(二) 氧硫氮磷碳硅硼 【内容】 1. 氧、硫及其化合物2. 氮、磷及其化合物3. 碳、硅、硼及其化合物【要求】 1. 掌握氧、臭氧、过氧化氢的结构、性质、制备和用途；掌握硫、硫化氢、亚硫酸、硫酸及其盐的制法、性质和用途；了解硫及其盐的性质和用途。 2. 掌握氮的单质、氢化物、氧化物、含氧酸及盐的结构、性质和用途；掌握磷的单质、卤化物、氧化物、含氧酸及盐的结构、性质和用途。 3. 掌握碳、硅、硼的单质及其重要化合物的制法、性质和用途；了解硼的缺电子特征及硅酸和硅酸盐的特性；认识碳、硅、硼之间的相似性和差异性。 12.1 元素周期表中第A族元素包括氧O、硫S、硒Se、碲Te、钋Po中氧、硫是典型的非金属元素，硒、碲是准金属元素，钋为放射性元素。本节讨论 12.1.1 氧氧氧是地壳中含量最多的元素，质量分数约为48.6游离氧空气中O2的体积分数约为21 H2O + CO2 + h( O2 + {CH2O} (碳水化合物) 氧的化合物广泛分布于地壳岩石。氧有16O、17O、18O三种同位素O2和O3两种单质互为同素异形体 2. 氧O原子的价电子构型为2 2p4 ，2个O原子结合成1个O2分子，从价键理论的电子配对来看，O2分子中应存在O＝O。但从氧的分子光谱得知，它有2个自旋平行的未成对电子。故从新的价键理论可推断，O2分子的结构简式应为： 式中表示由3个电子构成的π键，称为3电子π键。即O2分子中存在着个σ键和个3电子π键，每个3电子π键中有1个未成对电子，2个3电子π键则有2个未成对电子，并且自旋方向相同，从而使O2表现出顺磁性。 氧氧气无色无的气体，O2是非极性分子，不易溶于极性溶剂——水中，在273K时O2在水溶解49.1mL(L-1 ，L(L-1 。氧在水中的溶解度虽小，但却是水生动植物赖以生存的基础。氧能助燃，但不自燃。 氧的电负性(3.44)仅次于氟(3.98)，比氯(3.16)、溴(2.96)、碘(2.66)都大，但事实上氧的化学性质却不如卤素活泼。最主要的原因在于O2分子σ键个3电子π键化合物H2S、CH4、CO、NH3等能在氧中燃烧。 2Mg＋O2 == 2MgO 2H2S＋3O2 == 2SO2＋2 H2O 4NH3＋3 O2 == 2N2＋6 H2O 4. 氧用途氧用途是人类赖以生存的最重要的一种元素。在工业上利用乙炔在氧气中燃烧产生的高温(2273K以上)熔化金属，达到焊接或切割金属的目的；利用氧代替空气，不但可加速化学反应，还可以降低能耗用氧冶炼钢铁、用富氧空气中掺入一部分纯O2生产氮肥，都能取得较好的效果另外，可利用液态氧、液态氢剧烈反应放出大量热的，可制成火箭燃料使航天器飞向太空。利用木屑、煤粉浸泡在液氧中制成使用方便成本低廉的液态炸药氧在医疗中还常用于抢救缺氧或呼吸困难的危重病人。氧实验室制备O2常采用KClO3或KMnO4等含氧化合物的热分解法制备。 2KClO3 2KCl ＋3O2 氧气的工业制法常采用分馏液态空气电解水。分馏液态空气是工业上制取氧气最重要的方法。氧的沸点（90K）比氮的沸点（77.2K）高，因此当液态空气蒸发时，液相中氧的含量将增加，而气氮的含量将增加。若使用的分馏柱，可得到高纯度的氮和。质量分数为% 的NaOH溶液。在阳极得到氧气，阴极得到氢气：阳极 OH － 2H2O + O2↑+ 4e－ 阴极 H+ + 4e－ H2↑ 电解法制取氧气，实质上是电解水。由于纯水电阻太大，电解时需要加入不改变电极反应的电解质。但由于酸性溶液对设备的腐蚀比碱性溶液更严重，因此一般采用NaOH溶液来制取纯的氧气和氢气。 12.1.2臭氧O3是有特殊鱼腥臭味的淡蓝色气体O3在稀薄状态下并不臭，闻起来有清新爽快之感。人们一般都有这种体验，雷雨过后或在松树林里散步，令人呼吸舒畅，沁人心脾，就是因为有少量O3存在的缘故。 O3比O2K时凝聚成深蓝紫色液体，在81K时，液态臭氧凝聚成黑色晶体。由于O3的色散力大于O2，所以其沸点高于O2。O3是极性分子，根据相似相溶原理，可以预料O3在极性溶剂——水中的溶解度比O2的大。实验测定结果证实了这一点，273K时O3在水溶解494 mL(L-1 。 不稳定性和强氧化性是O3的特征化学性质。O3的O2，O3在常温下就可分解： 2O3(g) == 3O2(g)； ΔrH? m = - 285.4 kJ?mol-1 O3分解是一个放热反应，说明O3比O2O3分解很慢。 O3的O3比O2更强氧化，这可从它们的标准电极电势看出。 酸性溶