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第八章 醇、酚、醚 教学时数： 4学时 一、教学目的及要求： 要求学生掌握醇、酚和醚的定义、分类、命名、结构和化学性质；掌握醇取代、消除反应的历程及碳正离子的重排；熟悉醇、酚、醚的物理性质及制备方法；了解醚键断裂的规律及环氧乙烷、冠醚的结构特点。 二、教学重点、难点： 教学重点：醇、酚、醚的命名和化学性质；SN1，SN2，E1的反应历程、立体化学及其影响因素；碳正离子的重排程。 教学难点：SN1，SN2，E1的反应历程、立体化学及其影响因素。 三、教学手段：板书与多媒体相结合。 四、教学方法：讲授法。 五、教学基本内容： 1、复习旋光异构的主要内容。 2、讲解旋光异构错误较多的作业题。 3、新课内容小结： 内容如下： 第节 醇 一、醇酚醚的定义： 醇：水分子中的一个氢被脂肪基取代； 酚：水分子中的一个氢被芳基取代； 醚：水分子中的两个氢被烃基取代。 二醇的分类 1、根据分子中烃基的类别： 不饱和脂肪醇 脂环醇 芳香醇 2、根据羟基相连的碳原子的类型： (1o醇) 仲醇(2o醇) 叔醇(3o醇) 3、根据分子中羟基的数目：一元醇、二元醇、三元醇 、命名 a、系统命名法 (醇为母体) 选择直接连有羟基的最长碳链作主链，从离羟基最近的一端开始编号。 4-甲基-2-戊醇 注意：卤代烃与醇命名原则的异同 芳香醇苯基作为取代基 不饱和醇： 选择含不饱和键和连有羟基的最长碳链作主链，碳原子的编号从离羟基最近的一端开始，母体为某烯醇。 主官能团的优先次序为： 羧酸、磺酸、酯、醛、酮、醇、酚、胺。 b、习惯命名法： 在“醇”字前加上烃基的名称 、物理性质 1、沸点 一元醇的沸点比相应的烷烃高得多。（氢键） 2、水溶性 3个C以下的醇和叔丁醇，与水混溶，丁醇在水中的溶解度为8%，10个C以上的醇几乎不溶于水。 亲水性与疏水性的强弱关系，相似相容原理。 原因：低级醇极性大，破坏水分子间的作用力，与水分子形成氢键，使醇在水分子中间取得位置。 、化学性质 a、醇的结构 b、醇的化学性质 （1）酸性：R-OH酸性小于水 与活泼金属反应 （2）碱性 （3）与氢卤酸反应（无机非含氧酸，亲核取代） 烯丙式醇、叔醇、大多数仲醇，反应是按SN1历程进行的。 大多数伯醇是按SN2历程进行的, 一般不发生重排。 氢卤酸的活性次序：HI HBr HCl (即酸性顺序) （4）酯化反应 （无机含氧酸） 硫酸是二元酸，醇与硫酸可以生成单酯或二酯。 硫酸二甲酯和硫酸二乙酯都是重要的烷基化试剂。 醇和硝酸作用生成硝酸酯 醇与有机酸的酯化反应，将在羧酸衍生物中讨论 （5）脱水反应 ① 分子内脱水（H+ 催化） 伯、仲、叔醇的脱水反应，在强酸催化下进行，按E1历程进行, 常有重排发生! 醇脱水反应活性次序为：叔醇 仲醇 伯醇。 反应服从札依采夫规则生成最稳定的烯烃 优先生成共轭结构 推测反应历程： ② 分子间脱水 (6) 氧化反应 伯醇：氧化生成醛，醛能进一步氧化生成羧酸，若要得到醛，需把生成的醛立即蒸出。 氧化剂：K2Cr2O7，KMnO4 CrO3和吡啶的络合物（PCC），可使伯醇氧化成醛而不会继续氧化为羧酸，产率也较高。 仲醇：氧化生成酮 叔醇：在一般条件下不被氧化，在剧烈条件下，则断裂成小分子产物。 (7) 邻位二醇的氧化反应 邻位二醇被HIO4氧化时，碳链在和两个羟基相连碳之间断裂。 不相邻的二醇不被HIO4氧化α-羟基醛酮能被HIO4氧化