大连民族学院普通化学 PPT课件第七章 配位平衡和配位滴定法.ppt

第7章 配位平衡和配位滴定法 7.2.2配位物各物种的分布 利用类似于酸的摩尔分数的推导方法，可求得配合物各物种的摩尔分数xi与游离配体浓度[L]的函数关系 设金属离子的总浓度为c(M),则 lg[L]为横坐标，x为纵坐标作图， 得到游离金属离子及配合物各物种的分布曲线 7.3 EDTA及其配合物 EDTA和EDTA二钠盐 乙二胺四乙酸的结构式（简称EDTA或EDTA酸，简写为H4Y ） EDTA在溶液中的分布 EDTA与金属离子的配合物 1.EDTA与金属离子的结构 2.酸式、碱式和混合配合物 3.EDTA配合物的颜色（表7.3） 4.EDTA配位反应速率 EDTA与金属离子配位反应的速率在实际工作中也是一个需要考虑的问题。许多离子反应极快，但也有个别离子较慢。 7.4 配合物的副反应系数和条件稳定常数 稳定常数:氨羧配位剂L与金属离子M大都形成1：1的配合物ML 一些金属—EDTA配合物的的稳定常数及相应的酸式和碱式配合物的稳定常数的对数 副反应系数的计算 1.配位Y的酸效应系数 配位剂L是一种碱，易接受质子，Y与H的副反应相当严重。 例7.2 计算在pH=5时 EDTA的酸效应系数 根据上式，EDTA的累积质子化常数的值 7.5 金属指示剂 金属指示剂通常是同时具有酸碱性质的有机染料，在一定的PH范围内，当金属离子浓度发生改变时，指示剂的颜色发生变化，用它可以确定滴定的终点。 金属指示剂的性质和作用原理 金属指示剂与金属离子的反应可表示 当以EDTA滴定Mg2+时，溶液中有大量的Mg2+。指示剂铬黑T（少量）和小部分的Mg2+结合，显现MgIn-的红色。随着EDTA的加入,EOTA逐渐与Mg2+配合，形成稳定的配合物Mg-EDTA。在滴定终点时， Mg2+的浓度已降到很低。继续加入EDTA,它就从MgIn-中夺取Mg2+，并与之配合，从而把指示剂（HIn2-）分离出来，显现指示剂的蓝色，表示终点已经到达。 金属指示剂的条件 一个良好的金属指示剂，一般应具备以下条件 在滴定要求的pH条件下，In和MIn具有明显的色变。 MIn应具有适当的稳定性。 K’(MY)/K’(Min)102 金属指示剂的转变点 金属指示剂本身既是配位剂、又是多元弱酸 例7.9：铬黑T与Mg2配合物的稳定常数K(MgIn)=107.0,、试计算pH=10时，铬黑T的pMg. 常用的金属指示剂 2、配位滴定的终点误差与直接滴定条件 二、配位滴定法及其应用 若氨羧配位剂为EDTA，则稳定常数为 返回 配位反应副反应系数—条件稳定常数 M的副反应 Y的副反应 MY的副反应 其条件稳定常数定义为： 条件稳定常数有时也称为条件形成常数。 被测金属离子(M）与配位剂（即滴定剂Y）之间除发生反应外，还存在许多副反应。当有副反应发生时： 副反应分别来源与M、Y和MY的副反应，故副反应系数也有三种： 配位剂Y的副反应系数 定义为 金属离子M的副反应系数 定义为 配合物MY也发生副反应，则配合物的副反应系数为 配体的总浓度应该考虑酸效应系数α{Y（H）}（或缩写为α（Y））的校正。 对EDTA而言，该配体常以符号Y表示，故上式可写作： 上式也可写作： 式中的Y’用上式代入得 在只考虑酸效应时，条件稳定常数为 判断准确滴定的条件： 设被测离子浓度为C（M），若允许滴定的终点误差为 0.1%在滴定至终点时 [（MY）’]=0.999c [M’]=[Y’]=0.001c 当C等于0.01molL-1时 例7.3 在PH=2和PH=5时，Zn2+，能否用EDTA滴定。 解：从表7。4和表7.5中查出lg{Y(H)}及lgK(ZnY)的值带入公式: 当PH=2时，lgK’（ZnY）=16.50-13.51=2.99（其值远小于8） 当PH=5时，lgK’（ZnY）=16.50-6.45=10.05（其值远大于8） 故在PH=2时，ZnY配合不完全，不能滴定，而在PH=5时，配合物很稳定，可以滴定。 例7.4 求用EDTA滴定浓度为0.01molL-1金属离子Zn 2+,Mg 2+溶液所允许的最低PH值。 解： 对 Zn 2+，lgα{Y（H）}〈=16.5-8=8.5，PH〉4.0 对Mg 2+，lg α {Y（H）} 〈=8.69-8=0.69，PH. 〉9.7 EDTA的酸效应曲线 2