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第六章 可逆电池电动势 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 6.1 可逆电池 6.2 电极电势 6.3 可逆电池热力学 6.5 电子活度及其pH－电势图 6.6 生化标准电极电势 6.4 电池电动势的测定及其应用 第六章 可逆电池电动势 本章学习要求 1 掌握可逆电池、可逆电极的类型、电极电势标准态、电动势、Nernst公式及其应用； 2 掌握可逆电池热力学，可逆电池电动势的测定方法及其在化学、生命体系及土壤体系等领域中的应用； 3 了解pe、pH?电势图和生化标准电极电势。 6.1 可逆电池 6.1.1 电池 原电池：在氧化还原反应中，电子从还原剂转移到氧化剂，如果在适当的装置中进行反应，能够产生电流用以做功，这种装置成为原电池。 常见的电池有： 单液电池：两个电极插在同一个电解质溶液中。 双液电池：两个电极插在不同的电解质溶液中，两个 电解质溶液用盐桥相连、用膜或素烧瓷杯分隔。 6.1 可逆电池 6.1.2 可逆电池 可逆电池(reversible cell)的条件 1）电池在充、放电时发生的反应必须为可逆反应； 2）电池充、放电时的能量转换必须可逆，即通过电池的电流无限小，无热功转化。 当电池放电时，电池电动势E稍大于外加电压V，电池的负极发生氧化作用，正极发生还原作用；当电池充电时，V稍大于E，负极发生还原作用，正极发生氧化作用。 6.1 可逆电池 6.1.3可逆电极的类型和电极反应 1 金属电极? 由金属浸在含有该金属离子的溶液中构成，包括汞齐电极。如Cu电极???????? ? Cu(s)│CuSO4(aq)????? 电极作正极时的电极反应（还原反应） 汞齐电极：Na(Hg)(a)|Na+(a Na+ ) 电极反应 6.1 可逆电池 2 气体电极? 由惰性金属（通常用Pt或Au为导电体）插入某气体及其离子溶液中构成的电极，如氢电极， ??? Pt，H2 ( p H2 )│H＋(a H+ )? 电极反应 ? 3 金属难溶盐电极? 将金属表面覆盖一薄层该金属的难溶盐，浸入含有该难溶盐的负离子的溶液中构成。如银?氯化银电极，? Ag (s)，AgCl (s)│Cl-(a Cl-)?? 6.1 可逆电池 电极反应 甘汞电极 电极反应 4 氧化还原电极? 由惰性金属（如Pt片）插入某种元素两种不同氧化态的离子溶液中构成电极，如Sn2+、Sn4+电极 电极反应 6.1 可逆电池 难溶氧化物电极可以归入此类。在金属表面覆盖一薄层该金属的氧化物，浸入含有H＋或OH－的溶液中构成电极。如 电极反应 6.1 可逆电池 6.1.4电池表示法 电池的书面表示所采用的规则： 1）负极写在左方，进行氧化反应（是阳极），正极写在右方，进行还原反应（是阴极）； 2）组成电池的物质用化学式表示，并注明电极的状态；气体要注明分压和依附的不活泼金属，温度，所用的电解质溶液的活度等，如不写明，则指298K，p0，a=1； 3）用单垂线“│”表示接触界面，用双垂线“║”表示盐桥（salt bridge）； 4）在书写电极和电池反应时必须遵守物料平衡和电荷平衡。 6.2 电极电势 6.2.1电池电动势的产生 原电池的电动势（electromotive force）等于组成电池的各相间界面上电势差的代数和。 1、金属－溶液界面电势差 由双电层的存在而产生的 2、液接电势 用ε扩散表示。是由两种不同的电解质溶液或同种电解质不同浓度溶液间界面上产生的电势差。 3、接触电势 当两种不同金属相接触时，相互逸出的电子数目不相等，在接触界面上形成双电层而产生的电势差。 6.2 电极电势 4、电池的电动势 对电池： 6.2 电极电势 6.2.2 电极电势φ 1、标准氢电极（standard hydrogen electrode） 用镀铂黑的铂片插入氢离子活度为1的溶液中，用标准压力的干燥氢气不断冲击到铂电极上所构成的电极，规定其电极电势为零。电极表示式为： 6.2 电极电势 2.电极电势? 把标准氢电极作为负极与给定电极构成电池，测出的电池电动势的数值和符号作为给定电极的电势φ的数值和符号，标准还原电极电势表上的值都是对标准氢电极的相对值。 3.Nernst公式?? 对于任意给定的一个电极，其电极还原反应写成如下通式 ????????氧化态 + ne- → 还原态?? 或?? Ox + ne- → Red 则电极电势的通式为： 6.2 电极电势 若将电极写成一般形式? a A + d