济南 分析化学课件 配位滴定.pptVIP

[MY] = cM – [M] = αcM – [Y] (3) [Y] =αcM – cM + [M] (4) 二、影响络合滴定突跃大小的主要因素 在化学计量点时，α＝1.00，(6)式可简化为 例: 在pH=10氨性缓冲溶液中．[NH3]为0.20 mol·L-1，以EDTA溶 液2.0×10-2 mol·L-1滴定2.0×10-2 mol·L-1Cu2+，计算化学计量点的 pM’。如滴定的是2.0×10-2 mol·L-1Mg2+，化学计量点pM’为多少? 滴定Mg2+时由于Mg2+不形成氨络合物，形成氢氧基络合物的倾向亦很小，故lgαMg=0，因此 lgK’MgY=lgKMgY- lgαY（H） =8.7-0.45=8.25 Zn + Y = ZnY 例：pH=10时，用EDTA滴定Mg2+,铬黑T(EBT)作指示剂是否合适？ 取负对数，得到 可见，Et与ΔpM’、cMsp、K’MY有关 注意： 当ΔpM’改变，Et改变时，对cMK’MY的要求也相应改变 例12 在pH＝10.00的氨性镕液中，以铬黑T(EBT)为指示剂，用0.020 mol·L-1EDTA滴定0.020 mol·L-1Ca2+溶液，计算终点误差。若滴定的是0.020 mol·L-1 Mg2+溶液．终点误差为多少? lgK’Ca-EBT= lgKCa—EBT－lgαEBT（H）=5.4－1.6=3.8 即 pCaep= lgK’Ca-EBT=3.8 △pCa= pCaep－ pCasp=3.8－6.1=－2.3 pMgsp=5.1 已知 lgKMg—EBT=7.0，故 lgK’Mg-EBT= lgKMg—EBT－lgαEBT（H）=7.0－1.6=5.4 pMgep=5.4 △pMg= pMgep－ pMgsp=5.4－5.1=0.3 故 例13 在pH=10 .00的氨性缓冲液中，以铬黑T作指示剂，用0.020 mol·L-1EDTA滴定0.020 mol·L-1Zn2+，终点时游离氨的浓度为0.20 mol·L-1。计算终点误差。 pZn’ep=pZnt－lgαZn=12.2－6.68=5.52 二、准确滴定的判别式 当终点与计量点一致ΔpM=0, Et=0。 §7 配位滴定终点误差 但即使指示剂的变色点pMep与化学计量点pMsp完全一致,一般指示剂目测终点仍会有0.2~0.5pM单位的出入,即(ΔpM’)min=0.2,滴定分析要求Et≤0.1% 或书上cMspK’MY≥106 准确滴定的判据： §7 配位滴定终点误差 ΔpM’↗、 Et↗ → cMK’MY↘ 例题：若K’MY=1010，ΔpM’=0.2，要求Et≤0.1，问被测金属离子的浓度应多大 解： ΔpM’=0.2，Et≤0.1时，要求 如此稀的溶液还能准确滴定，这是酸碱滴定所远不能及的 原因：K’MY大 配位滴定常能准确滴定很稀的溶液 §7 配位滴定终点误差 解: pH＝10.00，lgαY（H）＝0.45 lgK’CaY=lgKCaY—lgαY(H)=10.69-.45=10.24 pCasp=6.1 EBT的pKa1=6.3，pKa2=11.6，故pH=10.00时， =1+1011.6×10-10+1011.6×106.3×(10-10)2=40 lgαEBT（H）=1.6 §7 配位滴定终点误差 如果滴定的是Mg2+，则 lgK’MY=lgKMgY- lgαY（H）=8.7-0.45=8.25 §7 配位滴定终点误差 计算结果表明，采用铬黑T作指示利时，尽管CaY较MgY稳定，但终点误差较大。这是由于铬黑T与Ca2+显色不很灵敏所致。 §7 配位滴定终点误差 §7 配位滴定终点误差 Zn + Y = ZnY H+ OH- NH3 Et → ΔpM pMep pMsp → lgK’znIn → K’znY → αY、 αzn 解: 由附录表12查得，在pH＝10.00时，lgαZn（OH）＝2.4 αZn（NH3） =1+102.37×0.20+104.61×0.202+107.31×0.203+109.46×0.204=1