烧结过程中的物理化学变化.ppt

第二章 铁矿烧结 二、液相粘结及基本液相体系 4.CaO-FeO-SiO2液相体系 提高碱度，增加烧结料中的CaO量可降低液相生成温度。在CaO含量为10~20%的范围内，这个体系化合物的熔化温度范围大部分都在1150℃之内。钙铁橄榄石与铁橄榄石同属一个晶系，构造相似，还原性较差，生成条件亦相同，即要求高温和还原性气氛。钙铁硅酸盐的熔化温度较铁橄榄石低，液相粘度小，故烧结时气流阻力较小，透气性较好，但同时易形成大气孔烧结矿。 第二章 铁矿烧结 二、液相粘结及基本液相体系 5.CaO-Fe2O3液相体系 β区就是铁酸钙(CaO-Fe2O3)系低熔点区，其SiO2浓度很低。 在生产熔剂性烧结矿时，由于要求碱度更高，需加入大量CaO。CaO同矿粉中的Fe2O3在500~600℃即可进行固相反应生成铁酸钙CaO·Fe2O3。其熔点为1216℃。可以看到这个体系还有几种化合物，如：2CaO·Fe2O3 1449℃，CaO·2Fe2O3 1226℃， CaO·Fe2O3—CaO·2Fe2O3共晶 1205℃。这个体系化合物熔点比较低，特别是CaO·Fe2O，不仅熔点低，而且生成速度快，对生产熔剂性烧结矿具有重要意义。 第二章 铁矿烧结 二、液相粘结及基本液相体系 以上五个液相体系均为产生不同类型烧结矿的主要粘结相成分，其中最重要的是FeO-SiO2， CaO-FeO-SiO2和CaO-Fe2O3三个易熔相。凡高温高碳，低氧势烧结，有利形成前者；凡低温低碳，高氧势烧结有利于后者的形成，增加Al2O3可以抑制硅酸铁而促进烧结矿质量的提高。 在烧结过程过程中，若液相太少，则粘结不够，烧结矿强度不好，若液相过多，则产生过熔，使烧结矿致密，气孔率降低，还原性变差。因此无论靠何种液相粘结，数量都应适当。 第二章 铁矿烧结 三、冷却固结 燃烧层移过后，烧结矿的冷却过程随即开始。随着温度的降低，液相粘结着周围的矿物颗粒而凝固。各种低熔点化合物(液相)开始结晶。烧结矿的冷却固结实际上是一个再结晶过程。首先是晶核的形成，凡是未熔化的矿物颗粒和随空气带来的粉尘都可充当晶核。晶粒围绕晶核逐渐长大。冷却快时，结晶发展不完整，多呈玻璃相，裂纹较多，强度较差；冷却慢时，晶粒发展较完整，玻璃质较少，强度较好。上层烧结矿容易受空气急冷，强度较差；下层烧结矿的强度则较好。 第二章 铁矿烧结 三、冷却固结 还要看到，在液相冷凝结晶时，成千上万的晶粒同时生成，它们互相排挤，各种矿物的膨胀系数又不相同，因而在晶粒之间产生内应力，使烧结矿内部产生许多微细裂纹，导致强度降低。 第二章 铁矿烧结 三、冷却固结 在烧结矿冷却固结中，2CaO·SiO2起到极坏的作用，它虽不能形成液相，但在冷却过程中产生α、α`、β、γ四种晶型变化，其密度依次为3.07、3.31、3.28、2.97g/cm3。当温度下降到850℃时，α`-2CaO·SiO2转变为γ-2CaO·SiO2，体积增大约12%。当冷却至675℃时，β-2CaO·SiO2转变为γ-2CaO·SiO2，体积又增大10%[15]，而且是不可逆转变。这种相变产生很大的内应力和体积膨胀，使得已固结成型的烧结矿发生粉碎，强度大减，因此烧结过程中要尽量避免正硅酸钙的生成。同时要严格掌握冷却温度，有效控制其晶型转变 。 第二章 铁矿烧结 正硅酸钙对烧结矿质量的影响 正硅酸钙(2CaO·SiO2)是一般碱度的熔剂性烧结矿中常含有的矿物。它是固相反应的最初产物，由于熔点很高(2130℃)，烧结温度下不发生熔化和分解，直接转入成品烧结矿中。由于正硅酸钙在冷却过程中发生一系列的晶型转变，体积膨胀，产生内应力，导致烧结矿粉碎，严重影响烧结矿强度。表2中列出了正硅酸钙晶型转变温度和各晶系的密度。 第二章 铁矿烧结 正硅酸钙对烧结矿质量的影响 第二章 铁矿烧结 正硅酸钙对烧结矿质量的影响 在850℃时，发生α’→γ的变异过程，体积膨胀12％；当温度降至525～20℃时，β→γ体积膨胀10％。因此。熔剂性烧结矿容易产生粉化现象。 生产高碱度(或超高碱度)烧结矿(碱度2.5～5.0)，促使产生3CaO·SiO2及CaO·Fe2O3，可防止C2S的生成；加入MgO、Al2O3、B2O3、B2O3、Cr2O3等添加剂，稳定β→C2S，防止其晶型转变，可减轻粉化现象。另外，操作过程中严格控制温度，减少固相反应中产生C2S的机会，对防止烧结矿粉化现象也是有效的。 第二章 铁矿烧结 发展铁酸钙液相需要什么条件 生产高碱度烧结矿，尤其是生产超高碱度烧结矿，使烧结矿的粘结相主要由铁酸钙组成。可使烧结矿的强度和还原性同时得到提高。这是因为： ①铁酸钙(CF)自身的强度和还原性都很好; ②铁酸钙是固相反应的最初产物，熔点低，生成速度快，超过正硅酸钙的生