第7篇_非离子表面活性剂.pptVIP

图7-7 Pluronic的商品格子图 产品性质 产品分子量范围为1000～16000 吸湿性差 在水中的溶解度随EO加成量的增多而增加，随PO加成量的增加而下降 产品组成：商品格子图 应用：主要用在石油工业中 二次采油：一般二次采油量为40～50% 原油破乳：加入5‰的表面活性剂，就能使乳液破乳，破乳后油的含水量可降至1%，污水采油量（可理解为水中油的含量）可降至3‰以下 结构通式 产品性质 分子量较高，可达30000 由于氮原子上的未共用电子对，有弱氧离子的效应，但分子量较大时，氮原子上的非未共用电子对被掩盖，而失去氧离子的效应 主要应用：消泡剂和破乳剂。 憎水基 分子量 第一、二位数字 第三位数字 10-19 20-29 30-39 40-49 50-59 60-69 70-79 80-89 1 2 3 4 5 6 7 8 501-1000 30 304 1001-1500 40 1501-2000 50 501 504 2001-2500 60 2501-3000 70 701 702 704 707 3001-3600 80 3600-4500 90 901 904 908 表7-14 Tetronic商品网格表 结构特点：分子中含有多个羟基，并以之作为亲水基团的表面活性剂 合成：以脂肪酸和多元醇为原料经酯化反应制得。所用的多元醇主要是甘油、季戊四醇、山梨醇、失水山梨醇和糖类等 性能：具有良好的乳化、分散、润滑、增溶性能，毒性低 应用：广泛应用于医药、化妆品、纺织印染及金属加工等行业 品种 失水山梨醇的脂肪酸酯 甘油或季戊四醇的脂肪酸酯 蔗糖的脂肪酸酯 商品名：Span 性能：润湿性，水溶性差 合成：由脂肪酸与失水山梨醇酯化制得 失水山梨醇的制备 羧酸酯的制备 Tween系列产品：将Span聚氧乙烯化，在分子中引入亲水性聚氧乙烯基，改善其水溶性 主要用作乳化剂及纤维油剂，同时因对人体无害，也常用作食品及化妆品的乳化剂 工业上多采用酯交换法去生产，这种方法简单而且价廉，成本较低 性质：无毒、无味，用后可消化为脂肪酸和庶糖，生物降解性好，是表面活性剂向天然化发展的一种趋势 用途：洗涤剂及食品乳化剂等 制备方法：将原料脂肪酸甲酯和蔗糖用溶剂溶解后，在碱催化下加热发生酯交换反应 特性 阴离子表面活性剂 聚乙二醇型非离子表面活性剂 发泡性 一般较大 一般较小（在工业上有利） 渗透性 以渗透剂OT为最好 可制成同等程度或更好的渗透剂 去污性 中等程度 易制成高去污程度的 乳化性、分散性 良好 可变换EO聚合度制成适合各种用途的产品 用作染色助剂 酸性染料匀染剂 士林染料的匀染剂 低浓度时使用效果 性能下降 性能良好 产品状态 多为粒状物，部分为粉状 主要为液状，使用方便 价格 最低 部分品种比阴离子型高 表7-16 阴离子与非离子表面活性剂主要性能 * （1）聚醚型非离子表面活性剂的起泡性通常比离子型低 因为不能电离出离子，对硬水不敏感 （2）起泡性随EO加成数的不同而发生变化，并出现最高值 （3）低温时，临界胶束浓度低于离子型表面活性剂，因此低温洗涤性较好 （4）用于不同纤维的洗涤时，得到最佳洗涤效果的表面活性剂的EO加成数不同 图7-2 十三醇聚氧乙烯醚的起泡性（55℃） 非离子表面活性剂不带电荷，不会与蛋白质结合，对皮肤的剌激性较小，毒性也较低。 生物降解性一般以直链烷基为好，烷基酚类则较差；此外EO加成数越多，生物降解性越差。 氧乙基化反应也叫环氧乙烷加成聚合反应 RXH*代表脂肪醇等含有活泼氢原子的物质 X表示使氢原子致活的杂原子，如O、N、S等 R是疏水基团，如烷基、烷基芳烃、酯和醚等 n则代表平均聚合度 环氧乙烷具有很大的活泼性，易发生开环反应，和含有活泼氢的化合物发生加成反应 采用的催化剂不同，反应机理也不同 多数采用碱性条件下EO开环加成，即碱催化的氧乙基化反应 少数情况下采用酸性条件即酸催化的氧乙基化反应 是工业上的常用方法，反应分为两步进行 (1)环氧乙烷（EO）开环 (2)聚合 开环机理尚不十分清楚，多数认为是SN1型亲核取代反应 环氧化物的影响 含活泼氢原料的影响:给出氢原子能力愈强，反应活性越高 碳链长度增加，醇的活性降低，反应速度减慢 伯醇仲醇叔醇 在酚类反应物中，取代基有影响减： CH3O- CH3- H -Br -NO2 环氧化物种类 环氧乙烷 环氧丙烷 环氧丁烷 相对反应速度 1 0.4 0.1 表7-9 环氧化合物结构对反应活性的影响 酸性催化比碱性催化时的反应速度快80～100倍 碱性催化剂碱性愈强，催化反应速度越快 KOHNaOCH3NaOC2H5NaO