第二十篇 氨基酸蛋白质核酸.pptVIP

有机化学 氨基酸，蛋白质和核酸 氨基酸中氨基的反应 1 氨基的酰基化 【典型的氨基性质】 2 氨基的烃基化 【与RX作用，烃基化生成N-烃基氨基酸】 3 与亚硝酸反应 【生成羧基酸跟水，并放出氮气】 4 与甲醛反应 【氨基与甲醛反应生成羧甲基衍生物】 氨基酸的羧酸反应 典型的羧基性质，与醇 羧酸 胺类化合物反应生成酯 酸酐 酰胺。 与羧酸相似的是:氨基与羧基的相对位置不同，受热后发生的反应也不同【1 α-氨基酸受热，发生2分子间脱水，生成六元环的交酰胺，2 β-氨基酸受热失去一分子氨，生成α，β-不饱和羧酸，3 另外两种氨基酸内脱水生成五元环或者六元环内酰胺】 氨基跟羧基共同的反应 1 成肽反应【脱水成肽】 2 与金属离子的络合作用【内络合结晶，用于沉淀和鉴别某些蛋白质】 3 与水合茚酸酮反应【α-氨基酸与水合茚三酮在弱酸性溶液中共热，发生氧化 脱氮 脱羧，生成蓝紫色物质，用于α-氨基酸的定性与定量分析，水合茚三酮是显色剂】 ①核苷：-核糖或脱氧核糖与嘌呤碱或嘧啶碱生成的化合物。 ②核苷酸：-酸苷的磷酸酯。 2.杂环碱基—嘌呤衍生物和嘧啶衍生物 嘌呤衍生物： （腺嘌呤） （ 嘧啶衍生物： （胞嘧啶） （尿嘧啶） （ 嘧啶碱和嘌呤碱较稳定，不被稀酸、稀碱破坏，和苦味酸可结为晶体。 说明：嘌呤碱可被银盐沉淀，可用于嘌呤的分离。 （嘧啶） 鸟嘌呤） 胸腺嘧啶） 3.核苷与核苷酸 * 1.氨基酸的结构、分类及命名 氨基酸分子中既有-NH2(氨基)又有羧基-COOH. 第一节 氨基酸 ① 自然界中存在的α-氨基酸（亦称天然氨基酸）目前已经知道 有100多种，但组成蛋白质的氨基酸仅有二十多种。 ② 各种氨基酸之间差别主要体现在R-基团的不同， 而R-的结构是多种所样，有些氨基酸的R-中 有-OH,-SH(巯基)芳环或杂环，有的氨基酸分子中有两个-NH2 或-COOH. ③ 根据分子中-NH2和-COOH的数目将氨基酸分为：中性，酸性和碱性氨基酸 分类：根据-NH2和-COOH相对位置不同，又分为α、β、γ或δ氨基酸。 组成蛋白质的几乎都是α-氨基酸【氨基在α 碳上】。 说明： 中性氨基酸—分子中-NH2和-COOH数目相同。 碱性氨基酸—分子中-NH2数目大于-COOH数目。 酸性氨基酸—分子中-COOH 数目大于-NH2数目。 根据-NH2和 -COOH数目 甘氨酸 赖氨酸 谷氨酸 羟基氨基酸—分子中除了-NH2, - COOH外还有- OH. 芳香族氨基酸—分子中除了-NH2 ，-COOH外，还有芳环。 杂环氨基酸—分子中除了-NH2，-COOH外，还有杂环。 ④有些氨基酸不能在人体内合成，必须从食物饮料中摄取。 人体或动物内如缺少了这些氨基酸会引起新陈 代谢失常，疾病缠身，因此称为它们“必需氨基酸”。 苯丙氨酸 色氨酸 实验表明： 说明： 性质来源是其氨基和羧基两种官能团，除了有氨基羧基各自的性质，还有综合的性质 2.氨基酸的性质 甲：两性和等电点 氨基酸既含有碱性基团-NH2, 又含有酸性基团-COOH ，所以它具有两性，与强酸或强碱均都生成盐。 1 两性： 胺与羧酸反应很容易形成铵盐，与-NH2和-COOH存在于同一分子时，可在分子内发生质子迁移而形成内盐（Zwitterion ） 铵盐 内盐 （亦称为偶极离子） 注: ① 氨基酸的某些物理性质和光谱表明，它们是以偶极离子 （dipolar ion）形式存在的，分子中没有游离的-NH2或-COOH。 ②氨基酸的IR，没有典型的-COOH伸展吸收峰（1725-1700cm-1）而只有-COO-负离子吸收峰（1650-1545cm-1） ③氨基酸偶极离子作为两性物质，既能以一个强酸接受一个质子，又可向强碱提供一个质子。 ④从氨基酸的偶极离子可以看到，它的酸性-COOH 表现出来的供质子能力，而是-NH3+的行为，同样它 的碱性Kb也不是-NH2结合质子的能力，而是-COO- 的碱性行为。在酸性溶液中，偶极离子Ι中的-COO- 接受质子生成正离子Ⅱ；在碱性溶液中，Ι中的NH3+ 提供质子而形成负离子Ⅲ ⑤如果在丙氨酸水溶液的平衡体系中外加酸，则可抑制负离子 Ⅱ的生成，而使正离子Ⅲ数量增加（平衡向左进行）当加入适 量的酸时，可使Ⅲ和Ⅱ数量相等，丙氨酸的净电荷等于零，将 此溶液置于电场中，丙氨酸向阳极移动的速度和向阴极移动速 度相等，其净迁移为零，该溶液的PH则称为丙氨酸的等电