敞开体系和溶液.ppt

第五章 敞开体系与溶液-引言 ?5-1 引言 一、溶液的定义、特点与分类 1、研究对象：组成可变的多组分均相体系。 2、溶液定义：体系含有多个组分，每一组分物质都以分子、原子、离子的形式分散到其他物质之中。 3、溶液特点：属于多组分均相体系，组成在一定范围可变化。 4、溶液分类： 5、溶剂（A）和溶质（B）： §5-1 引言-组成表示 §5-1 引言-组成表示 §5-1 引言-组成表示 §5-2 偏摩尔量 §5-2偏摩尔量 §5-2偏摩尔量 ☆纯物质形成多组分体系后，其容量性质不等于纯物质该种性质的加和值，而且随组成而变。 ☆当然，1molB对体系的贡献不等于纯B时该性质的数值，即： §5-2偏摩尔量 2、偏摩尔量的定义 设Z代表V，U，H，S，F，G这些广度性质，则对多组分体系：Z＝f (T，p，nA，nB，……) §5-2偏摩尔量 §5-2偏摩尔量 §5-2偏摩尔量 ①偏摩尔量ZB是在T，p以及除nB外所有其他组分的物质的量保持不变的条件下，任意广度性质Z随nB的变化率。 ②也可理解为：在定温、定压下，向大量的某一定组成的混合物或溶液中加入单位物质的量的B时引起的体系的广度性质Z的改变量。或在等温等压下向有限量的体系中加入dnBmol的物质B所引起的体系容量性质Z的微变量dZ与dnB之比。例如∶向太平洋中加入1molNaCl。 §5-2偏摩尔量 ①偏摩尔量只对体系某组分才具有，对整体而言无所谓偏摩尔量的概念； ②只有体系的广度性质才有偏摩尔量（质量和物质的量除外）； ③注意右下角标的条件：等温等压； ④偏摩尔量本身是强度性质，任何偏摩尔量都是T、p、组成的函数，用k+1个变量描述，即ZB=f(T,P,xB…)； ⑤一般情况ZB≠Z*m,B，但纯物质的偏摩尔量就是其摩尔量，即Z*B=Z*m,B； ⑥在极稀溶液中：ZA≈Zm,A ⑦偏摩尔量可正、可负； ⑧偏摩尔量是1molB对整体热力学性质的贡献量，而不应该理解为它在混合体系中所具有的量。 §5-2偏摩尔量 恒温恒压下， §5-2偏摩尔量 §5-2偏摩尔量 §5-2偏摩尔量 §5-2偏摩尔量 §5-2偏摩尔量 §5-2偏摩尔量 §5-3 化学势 §5-3 化学势 §5-3 化学势 §5-3 化学势 §5-3 化学势 §5-3 化学势 §5-3 化学势 §5-3 化学势 §5-3 化学势 §5-3 化学势 §5-3 化学势 §5-3 化学势 §5-3 化学势 题3： 液体B与液体C可形成理想溶液，在常压及25℃下向总量n=10mol，组成xc=0.4的B、C液态混合物中加入14mol的纯液体C，形成新的混合物，求过程的△G、 △S。 §5-7 非理想溶液及其化学势 96 §5-7 非理想溶液及其化学势 97 §5-7 非理想溶液及其化学势 98 §5-7 非理想溶液及其化学势 99 §5-7 非理想溶液及其化学势 100 §5-7 非理想溶液及其化学势 101 §5-7 非理想溶液及其化学势 102 §5-7 非理想溶液及其化学势 103 §5-7 非理想溶液及其化学势 104 §5-7 非理想溶液及其化学势 105 §5-7 非理想溶液及其化学势 2、非理想溶液的依数性 实际溶液冰点变化 实际溶液沸点变化 实际溶液渗透压变化 实际溶液蒸气压变化 106 §5-7 非理想溶液及其化学势 六、活度（活度系数）的测定与计算 107 §5-7 非理想溶液及其化学势 108 §5-7 非理想溶液及其化学势 七、二元溶液中溶剂和溶质性质的相关性： 109 110 用活度因子 可以分别衡量溶剂、溶质的非理想程度，为了方便，采用超额函数来表示整个溶液的非理想程度。 八、超额函数 §5-7 非理想溶液及其化学势 111 §5-7 非理想溶液及其化学势 112 加和项中包含了溶质和溶剂的活度因子，可以衡量整个溶液的不理想程度。 当 ，表示体系对理想情况发生正偏差； 当 ，则发生负偏差。 §5-7 非理想溶液及其化学势 113 §5-7 非理想溶液及其化学势 114 2、超额体积 §5-7 非理想溶液及其化学势 115 §5-7 非理想溶液及其化学势 116 3、超额焓 根据Gibbs-Helmhotz方程 §5-7 非理想溶液及其化学势 117 §5-7 非理想溶液及其化学势 118 4、超额熵 §5-7 非理想溶液及其化学势 119 §5-7 非理想溶液及其化学势 §5-7 非理想溶液及其化学势 120 §5-7 非理想溶液及其化学势 121 九、规则溶液 §5-7 非理想溶液及其化学势 122 §