第4节 化学热力学基础2.ppt

4.1.3 过程和途径 过程：系统状态发生的变化 等温过程： △T=0 等压过程： △P=0 定容过程： △V=0 绝热过程：Q=0 途径：系统发生变化的方式 4.1.4 热力学标准状态 100 kPa的压力和指定温度下物质的状态 气体：理想气体，气体的压力或分压为100 kPa PΘ 溶液：标准压力下，溶液的b = 1 mol/kg bΘ ( cΘ) 液体和固体：标准压力下纯物质的状态 4.1.5 热力学能、功、热 4.1.6 热力学第一定律 自然界的一切物质都具有能量，能量有各种不同形式，能够从一种形式转化成另一种形式，在转化过程中能量的总和不变。 例4-1 某过程中，系统对环境放出热量1000 J，环境对系统做体积功400 J.求过程中系统热力学的变化值。 4.1.7 化学反应进度 4.2.2 盖斯定律 无论化学反应是一步完成或分几步完成，这个过程的热效应是相同的，即总反应的热效应等于各步反应的热效应之和。 4.2.3 标准摩尔生成焓 定义：在标准状态下，由元素的指定单质生成1mol化合物时的标准反应焓变称为该化合物的标准摩尔生成焓 符号： 例 4.3 化学反应的方向 4.3.1 熵的初步概念 例: 利用附录物质的标准摩尔生成焓数据，计算298K时下列反应的标准摩尔反应焓。 （反应物） （产物）- 反应物 产物 各种单质 （反应物） （产物） （Ⅰ） （Ⅲ） （Ⅱ） 试计算下列反应的反应热 一、自发过程与化学反应的方向性 ？ 什么是自发过程 ？ 什么是化学反应的方向 ？ 自发过程、自发反应有哪些共同的特点 1、什么是自发过程 无须外力的干涉，“任其自然，不去管它，便能自动进行下去的过程，称为自发过程。 2、什么是化学反应的方向 指的是化学反应自发进行的方向，例如： 2 H2 + O2 = 2 H2O Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2 AgNO3 + NaCl = AgCl + Na NO3 3、自发过程、自发反应有哪些共同的特点？ a)正向自发，逆向则为非自发，但非自发并不等于不可能，只是说需要外力的推动。 b)自发的过程进行有一定的限度，即最终达到平衡。 c)自发的过程的内在推动力是什么？ A、能量倾向于较低，例如放热反应 B、混乱度倾向于增加 * * ●所有物质的变化过程都伴随能量的变化 ●把热力学的方法和理论应用于研究化学现象就产生了化学热力学 ●化学热力学是化学学科的一个重要分支，可以应用化学热力学的基本原理去预测反应发生的可能性，判断反应进行的方向等 第4章 化学热力学基础 4.1 热力学基础知识 4.1.1 系统和环境 系统：研究的对象 环境：系统以外与系统相联系的部分 1）敞开系统：系统与环境之间既有能量交换又有物质交换 2)封闭系统：系统与环境之间没有物质交换,只有能量交换 3)孤立系统: 系统与环境之间既没有物质交换也没有能量交换 4.1.2 状态和状态函数 状态：系统所有宏观性质的综合表现 状态函数：描素系统状态的物理量 P、V、T、n、U、S 状态函数只与始态和终态有关，而与过程无关 P1=101.3kPa T1=373K V1=2m3 P2=202.6kPa T2=373K V2=1m3 P3=303.9kPa T3=473K V3=0.845m3 （II）加压、升温 减压、降温 始 态 终 态 理想气体两种不同变化过程 （I）加 压 298 K，101.3 kPa 298K，506.5 kPa 恒温过程 途径(II) 375 K，101.3 kPa 恒压过程 途径 (I) 375 K，506.5 kPa 恒温过程 恒压过程 实 际 过 程 实际过程与完成过程的不同途径 内能( U) :体系内部含有的总能量 内能改变的方式 内能将发生改变 分子的平动能 分子间的势能 分子内部的转动能和振动能 电子运动能 核能 能（U） ：热力学系统内部的能量（内能） 系统对环境作功W=15kJ 系统状态1 U1 状态2 U2 系统从环境吸热 Q=10kJ ΔU体 = U2 - U1 = Q + W = 10+(-15) = -5 kJ ΔU环 = U2 - U1 = Q + W = (-10)+15 = 5 kJ 系统和环境总能量守恒 反应进度 用一物理量表示反应进行的程度 ξ（mol） 化学反应通式为： 化学计量数（反应物为负值，生成物为正值) 对反