第二十篇 过渡元素一.ppt

本章讲解内容 5-2 铬的化合物 一、Cr(Ⅲ)化合物 １、Cr2O3和Cr(OH)3 制 备 (NH4)2Cr2O7=====Cr2O3＋N2↑＋4H2O 加热 Cr2O3＋K2S2O7====3K2SO4＋Cr2(SO4)3 熔融 Cr2(SO4)3+6NaON==2Cr(OH)3↓+3Na2SO4 性质—— 两性 Cr(OH)3 Cr3+ CrO2- OH- H+ H+ OH- Cr2O3 H+ OH- 注意:经灼烧后的Cr2O3不溶于酸 ２、铬(Ⅲ)盐和亚铬酸盐 CrO2- Cr(OH)3↓ Cr3+ H+ H+ OH- OH- 铬盐和亚铬酸盐在溶 液中存在有下列平衡 这两种盐的主要性质是它们的还原性 EA0 Cr2O72- ————Cr3+ 1.33 V EB0 CrO42-————Cr(OH)3 -0.13 V 从电极电势不难看 出, 还原性反应在碱 性介质中容易进行 2CrO2-＋3H2O2＋OH-＝2CrO42-＋4H2O 2Cr3+＋3S2O82-＋7H2O =====Cr2O72-＋6SO42-＋14H+ Ag+催化 10Cr3+＋6MnO4-＋11H2O======5Cr2O72-＋6Mn2+＋22H+ 加热 在酸性介质中与强氧化剂反应 绿色 黄色 铬钾矾是重要的三价铬盐,由下式制备 K2Cr2O4＋H2SO4＋3SO2==K2SO4·Cr2(SO4)2＋H2O ３、铬(Ⅲ)配合物 Cr3+ 离子的价轨道 ↑ ↑ ↑ 3d 4s 4p 由于Cr3+ 有2个空d轨道，因此它容易进行d2sp3杂化形成6配位数的配合物。 配离子：[Cr(H2O)6]Cl3 )[Cr(H2O)5Cl]Cl2 [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O 颜色： 紫色 蓝绿色 绿色 配离子： [Cr(NH3)3(H2O)3]3+ [Cr(NH3)6]3+ 颜色 ： 粉红 黄色 Cr3+、Al3+、Fe3+的差别 Cr3+ Al3+ Fe3+ 氢氧化物两性，易形成配合物 氢氧化物两性，难形成配合物 氢氧化物弱碱性，易形成配合物 二、铬(Ⅵ)化合物 １、铬酸盐和重铬酸盐 重铬酸钾的制备 铬铁矿 碱熔 水浸取 通CO2 调节PH 除杂 滤液酸化 复分解结 晶K2Cr2O7 有关反应式 碱 熔 FeCr2O4＋8Na2CO3＋7O2＝8Na2CrO4＋Fe2O3＋8CO2 调节PH为弱酸性 Al(OH)4- +CO2==Al(OH)3 ↓+HCO3- SiO32- +2CO2 +2H2O ==H2SiO3 ↓+ 2HCO3- 酸化 Na2CrO4＋H2SO4＝Na2Cr2O7＋Na2SO4＋H2O 复分解结晶 Na2Cr2O7＋2KCl＝2NaCl＋K2Cr2O7 铬酸盐和重铬酸盐的转化 难溶铬酸盐 CrO42-+2H+ Cr2O72-+H2O 黄色 橙红色 H+ OH- 重金属离子的铬酸盐的溶解度一般比重铬酸盐的溶解度小，所以，在溶液中总是生成MCrO4沉淀 PbCrO4 黄色 Ag2CrO4 砖红 BaCrO4 黄色 难溶铬酸盐都易溶于稀酸： MCrO4+2H+ =M2+ + H2CrO4 铬酸盐的氧化性 EA0 Cr2O72- ————Cr3+ 1.33 V EB0 CrO42-————Cr(OH)3 -0.13 V 氧化性随酸度 的增加而增强 重铬酸钾是实验室常用的氧化剂之一 K2Cr2O7+6FeSO4+7H2SO4 = 3Fe2(SO4)3+Cr2(SO4)3+K2SO4+7H2O 2K2Cr2O7+3C2H5OH+8H2SO4 = 3CH3COOH+2Cr2(SO4)3+2K2SO4+11H2O 想一想: 写出下列反应的方程式： 1、重铬酸钾加热至高温。 2、向重铬酸钾的硫酸溶液中通入 硫化氢。 3、重铬酸钾与硫一起加热。 解：1、4K2Cr2O7 ====4K2CrO4 + 2Cr2O3 + 3O2 2、K2Cr2O7+3H2S+4H2SO4 ==K2SO4+Cr2(SO4)3+S+7H2O 3、 K2Cr2O7+ S ==== K2SO4+ Cr2O3 加热 加热 2、三氧化铬（CrO3） 在洗液瓶中，往往可以看 到一些暗红色的针状晶体， 它就是三氧化铬晶体： K2Cr2O7+H2SO4==K2SO4+3CrO3↓+H2O 三氧化铬是一种强