第九章 醚与环氧化物.ppt

第九章 醚和环氧化物 教学内容： 6.1 醚和环氧化物的结构 二、分类 6.2 醚和环氧化物的命名 3）结构复杂的醚用系统命名法命名。 6.3 醚和环氧化物的制法 2、威廉姆逊合成法（A.W.Williamson） 威廉姆逊合成法中只能选用伯卤代烷与醇钠为原料。因为醇钠即是亲核试剂，又是强碱，仲、叔卤代烷（特别是叔卤代烷）在强碱条件下主要发生消除反应而生成烯烃。例如，制备乙基叔丁基醚时，可以有如下两条合成路线。 3、烯烃的烷氧汞化－脱汞法: 6.4 醚的物理性质 6.6 醚和环氧化物的化学性质 醚还可以和路易斯酸（如BF3、AlCl3、RMgX）等生成烊盐。 2、醚链的断裂 芳香混醚与浓HI作用时，总是断裂烷氧键，生成酚和碘代烷。 10.7 重要的醚 这些产物同时有醇和醚的性质，是很好的溶剂，常称溶纤素，广泛用于纤维素酯和油漆工业。 在碱催化下，环氧乙烷可与RO-，NH3，RMgX等反应生成相应的开环化合物。 不对称的三元环醚的开环反应存在着一个取向问题，一般情况是：酸催化条件下亲核试剂进攻取代较多的碳原子；碱催化条件下亲核试剂进攻取代较少的碳原子。 3、冠醚 4、 硫醇、硫酚和硫醚 2、化性： 作 业 * * 教学目的、要求： 1、掌握醚的命名、结构和化学性质。 2、了解醚的物理性质及冠醚 。 3、掌握醚和环氧化物的制法。 重点：醚的命名，化学性质及制法。 难点：醚的化学性质。 §6.1 醚和环氧化物的结构 §6.2 醚和环氧化物的命名 §6.3 醚和环氧化物的制法 §6.4 醚的物理性质 §6.6 醚和环氧化物的化学性质 §6.7 冠醚 单醚 混醚 环醚 C H C H O CH3 CH3 环氧化物 定义：脂环烃的环上碳原子被一个或多个氧原子取代后所形成 的化合物，成为醚。 1、醚的结构 2、环氧化物的结构 R O R 。 1 1 2 s p 3 杂 化 .. .. 0.142nm H2C CH2 O 0.147nm 0.144nm 59.2 61.5 。 。 一、结构 1） 简单醚在“醚”字前面写出两个烃基的名称。例如，乙 醚、二苯醚等。 2） 混醚是将小基排前大基排后；芳基在前烃基在后， 称为某基某基醚。 例如： C C H 3 O 混 合 醚 ： C H 3 3 （小 的 烃 基 在 前 ， 芳 基 在 烷 基 前） 甲 基 叔 丁 基 醚 4）环氧醚多用俗名 1、醇脱水 反应特点:1) 分子间脱水的温度低于分子内脱水；　　 　　2)只适用于制简单醚，且限于伯醇，仲醇产量低，叔醇在 酸性条件下主要生成烯烃。 一、简单醚 威廉姆逊合成法是制备混合醚的一种好方法。是由卤代烃与醇钠或酚钠作用而得。 R X + N a O R R O R + N a X R X + N a O - A r R - O - A r + N a X ′ ′ 例如： 路线1： 路线2： 4、乙烯基醚的合成 二、环氧化合物 环氧乙烷：——与亲核试剂作用开环： 1、分子间不能形成氢键，沸点较低。 2、氧原子上有未共用电子对，可以作为氢键受体与水分子形成氢键，因此甲醚溶于水，乙醚在100克水中的溶解度为10克（25℃），高级醚不溶于水 ，但THF、乙二醇二甲醚 （CH3OCH2CH2OCH3）溶于水。 3、化学惰性，常用作溶剂，医用麻醉剂。 醚是一类不活泼的化合物，对碱、氧化剂、还原剂都十分稳定。醚在常温下与金属Na不起反应，可以用金属Na来干燥。醚的稳定性仅次于烷烃。但其稳定性是相对的，由于醚键（C-O-C）的存在，它又可以发生一些特有的反应。 1、烊盐的生成 醚的氧原子上有未共用电子对，能接受强酸中的H+ 而生成烊盐。 烊盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，遇水很快分解为原来的醚。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。 烊盐的生成使醚分子中C-O键变弱，因此在酸性试剂作用下，醚链会断裂。 在较高温度下，强酸能使醚链断裂，使醚链断裂最有效的试剂是浓的氢碘酸（HI）。 醚键断裂时往往是较小的烃基生成碘代烷 3、过氧化物的生成 醚长期与空气接触下，会慢慢生成不易挥发的过氧化物。 过氧化物不稳定，加热时易分解而发生爆炸，因此，醚类应尽量避免暴露在空气中，一般应放在棕色玻璃瓶中，避光保存。 蒸馏放置过久的乙醚时，要先检验是否有过氧化物存在，且不要蒸干。 检验方法：硫酸亚铁和硫氰化钾混合液与醚振