4第四篇电位分析法.pptVIP

* * 第三章 电位分析法 一、概述 1.电分析法分类 （1）电学量分析法 （2）电容量分析法 （3）电重量分析法 2.电位分析法分类 （1）直接电位法 （2）电位滴定法 3.电位分析法基本原理 （1）能斯特方程式 E = Eθ+ RT nF ln αOx αRed （2）直接电位法 （3）电位滴定法 二、离子选择性电极 离子选择性电极的电位 （1）膜电位（跨膜电位） φ内 = 2.303RT nF lg α内 φ外 = 2.303RT nF lg α外 ? φ = φ外－ φ内 = 2.303RT nF lg α外 α内 对阳离子： α外 α内 ? φ =- 　 　　　　　　+ 2.303RT nF lg α外 ? φ = K － 2.303RT nF lg α外 对阴离子： （2）其他电位 a. 不对称电位 b.内参比电位 2.303RT nF lg α内 K α内 α外 （3）离子选择性电极的电位 ?E = K‘ ± 2.303RT nF lg α外 2. 氢离子选择性电极（pH电极） ?E = K + 2.303RT nF lg αH + pH的测量 1）测量原理 将未知溶液与已知pH 值的标准溶液在测量电池中作比较测定 2）测量方法 校准：用标准缓冲液测定pH电极与参比电极构成的电池的电动势Es Es = Esec- ?Es = K’ - 2.303RT F lg αs pH电极在电池中做负极 测量： 用待测溶液测定pH电极与参比电极构成的电池的电动势Ex Ex = Esec- ?Ex = K’ - 2.303RT F lg αx Ex- Es = 2.303RT F lg αx 2.303RT F lg αs - = 2.303RT F ( pHx- pHs） = 2.303RT F + pHs pHx （Ex- Es ） 1．pH-mV选择 　　将pH-mV选择置于pH档，可将测得的电动势直接转换成pH读数 2．温度补偿 　　酸度计上每一pH示值间隔相当于2 .303RT／F伏，测量电池中溶液的温度变化而变动。用温度补偿旋钮调节指针偏转一个pH单位所相当的毫伏数 3．定位 　　用标准缓冲液对仪器进行校正（定位），用定位调节钮调节，使pH示值与标准缓冲液的pH值一致 4．测定 　　经过温度补偿调节和定位调节后，换上待测溶液进行测定，pH计就可准确指示出待测溶液的pH值　　 3. 离子选择性电极的选择性 4. 离子选择性电极的种类 （1）晶体膜电极 （2）非晶体膜电极 （3）活动载体电极（液膜电极） （4）敏化电极 （5）离子敏感场效应管 三、测量方法 电位的测量方法 （1）测量思想：电极的电位是不能单独测量的，要将被测电极与参比电极组成原电池，测量电池的电动势。电池的电动势与指示电极电位符合下列公式： ?E = E+ - E- 指示电极为负极时，其电位为: E- = E+ - ?E