高教版仪器分析第十节 红外吸收光谱分析.ppt

第十章 红外吸收光谱分析 10.1 红外吸收光谱分析概述 二、红外光谱的作用 1．可以确定化合物的类别（芳香类） 2．确定官能团： 例：—CO—，—C＝C—，—C≡C— 3．推测分子结构（简单化合物） 4．定量分析 T ~σ曲线 → 前疏后密 T~λ曲线 → 前密后疏 10.2 红外吸收光谱的产生条件 （1）辐射应具有刚好能满足物质跃迁时所需的能量； （2）辐射与物质之回有偶合（coupling）作用（相互作用）。 红外区的光谱除用波长λ表征外，更常用波数（wave number)σ表征。 这个体系的振动频率σ（以波数表示），用经典力学（虎克定律）可导出如下公式： 对于具有相似质量的原子基团来说，振动频率与力常数成正比，已测得 单键：k=4~6N·cm-1 双键：k=8~12N·cm-1 叁键：k=12~18N·cm-1 因此可举例比较如下： 对于C≡C，k=15N·cm-1, M=6， σ=2062cm-1； 对于C=C，k=l0N·cm-l，M=6，σ＝1683cm-l； 对于C—C，k = 5N·cm-1，M=6，σ＝1190cm-l。 10.4 分子振动的形式 二氧化碳分子的振动 (1)对称伸缩振动： (2)反对称伸缩振动： σas=2349cm-1 (3)面内弯曲振动： (4)面外弯曲振动： (3)和(4)两种振动产生简并 亚甲基（-CH2-） 红外吸收谱带都比较少，其原因为： ●有些振动是非红外活性的； ●发生简并现象； ●有的因检测仪器的灵敏度不足； ●有的能量太低。 10.5 红外光谱的吸收强度 根据量子理论，红外光谱的强度与分子振动时偶极矩变化的平方成正比。 对于同一类型的化学键，偶极矩的变化与结构的对称性有关。 溶剂效应。 谱带的强度还与振动形式有关。 10.6 红外光谱的特征性，基团频率 中红外区是红外分析的主要范围 （1）X-H伸缩振动区，4000-2500cm-1，通常又称为“氢键区”。 （2）叁键和累积双键区，2500-1900cm-1。 （3）双键伸缩振动区，1900-1200cm-1（4）X-Y伸缩振动及X-H变形振动区（单键区），1650cm-1。 烷烃 1. C-H伸缩振动 2. C-H弯曲振动 3. C-C骨架振动 4.甲基与芳环或杂原子相连： 烯烃 1．C-H振动 2．C=C骨架振动 炔烃 1．C-H振动 2．C≡C骨架振动 （二）芳香族化合物 1．芳氢伸缩振动 2．芳环骨架伸缩振动——确定苯环存在 3．芳氢弯曲振动——判断苯的取代形式 单取代 双取代 邻取代 对取代 间取代 多取代 1. 单取代 (含5个相邻H) 2. 双取代 邻取代（4个相邻H） 间取代（3个相邻H，1个孤立H） 对取代（2个相邻H） 3. 多取代 （三） 醇、酚、醚 醇、酚 1．O-H伸缩振动： 2．C-O伸缩振动： 醚 1．链醚和环醚 2．芳醚和烯醚 （四）羰基化合物 酮、醛、酰氯 1．酮 2．醛 3．酰氯 羧酸、酯、酸酐 1．羧酸 2．酯 3．酸酐 （五）含氮化合物 胺 特征区分→ 酰胺 特征区分→ 示例 硝基 腈 1．特征区（特征频谱区）： 4000~1250cm-1的高频区 包含H的各种单键、双键和三键的伸缩振动 及面内弯曲振动 特点：吸收峰稀疏、较强，易辨认 2．指纹区： 1250~400cm-1的低频区 包含C—X（X：O，H，N）单键的伸缩振动 及各种面内弯曲振动 特点：吸收峰密集、难辨认→指纹 某化合物的分子式为C8H14，其红外光谱如下图所示，试进行解释并判断其结构。 ①求化合物的不饱和度?? 表明化合物无苯环，可能有二个双键或一个三键。? ②光谱解析：? ●1600～1650cm-1无吸收峰，故无双键，这可能有三键，是炔类化合物；? ●～3300cm-1有尖锐吸收峰，～2100cm-1处有吸收峰，证实有炔键及与其连接的C－H，即C≡C-H基；? ●余下的吸收峰为－CH3及 的伸缩吸收