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第一章 物质结构基础 第一章? 物质结构基础 1.1 核外电子的运动状态 1. 氢原子光谱与波尔理论 连续光谱 太阳、白炽灯发出的白光，通过三角棱镜的分光作用，可分出红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等连续波长的光谱，称为连续光谱。 如氢原子光谱在可见区(波长? = 400?700 nm)有4条颜色不同的谱线，与里德堡公式相吻合： 类似可求得?绿、 ?绿、 ?蓝、 ?蓝及?紫、 ?紫等。 波尔理论成功地解释了氢原子光谱： 基态氢原子的电子在高压电激下获得能量跃迁到高能量的激发态，由于激发态能量高不稳定，电子会从高能量激发态跃迁回低能量轨道并以电磁波的形式释放出能量。 释放的能量： ?E= E高? E低= h? 如氢原子从n=3? n=2： E3= ?2.179?10?18J?(1/n2)= ?2.179?10?18J?(1/32)= ?0.242 ?10?18J  E2= ?2.179?10?18J?(1/n2)= ?2.179?10?18J?(1/22)= ?0.545 ?10?18J  ?E= E3? E2= ?(0.242 ?0.545)?10?18J=0.303?10?18J= h?  ? = 0.303?10?18J/6.626?10?34J?s=0.457?1015s?1 ? = c/? =2.998?108m?s?1/0.457?1015s?1=656?10?9m=656nm (H?)类似可求得电子从n=4,5,6,7等? n=2的可见区， ? n=1的紫外区及? n=3的红外区。 不同的元素，核内质子数不同，核外电子数不同，相应的轨道能级也不同，因而有特征的原子光谱。原子发射和吸收光谱基于此原理。 4. 统计性 1.1.2 核外电子运动状态描述 2.波函数(?)与电子云( |? |2) (1)波函数? ? ：称波函数，是坐标(x, y, z )的函数， 写为?(x, y, z )。 为了有利于薛定谔方程的求解和原子轨道的表示，在数学上可通过坐标变换： ?(x, y, z ) ? ?(r, ? , ?) 3. 量子数 在求解薛定谔方程时，为得到合理的波函数?(r,?,?)和能量E，要对薛氏方程进行条件限制，必须引入n、l、m三个量子数(量子化的数字)： (1)主量子数n 取值：n = 1、 2、 3、 4、 5? 非0正整数； 符号： K L M N O ? 可看作习惯上的“层” 。主量子数n反映电子离核的远近， n?，能量E?；电子能量主要由n确定。由于n只能取正整数，所以电子的能量是量子化的。对氢原子其电子的能量只取决于主量子数n ： En= ?2.179?10?18J/n2 轨道角动量量子数 l 从光谱实验及理论推导，同一n层内的电子 (多电子原子)能量还稍有差别，其相应的原子轨道(?)和电子云形状也不同，即同一n层内还分为若干亚层。用轨道角动量量子数 l描述电子亚层，l受主量子数n的限制。具有相同l值的电子可视为处于同一“亚层”。 l取值： 0，1，2，3… (n –1) ， 共可取n个 符号： s，p，d，f，… 处于s、p、d、f亚层的电子，分别称s电子、p电子、d电子和f电子。 l反映电子在核外出现的概率密度(电子云)分布随角度(? , ? )变化的情况，即决定电子云的形状。在多电子原子中，当n相同时，不同的轨道角动量量子数l(即不同的电子云形状)也影响电子的能量大小。 (3) 磁量子数m 磁量子数m反映电子云在空间的伸展方向，其量子化条件受l的限制。 m取值：0，?1，?2，?3，…? l，共可取2l +1个值。 说明原子轨道或电子云不仅有一定的形状，而且在空间有不同的取向。 如l = 0(s亚层)，m只能取0，即s电子云在空间只有球状对称的一种取向，表明s亚层只有一个轨道； 当l =1(p亚层) ，m依次可取 ?1，0，+1三个值，表示p亚层在空间有互相垂直的3个p轨道，分别以px、py、pz表示； 类似l =2(d亚层) m可取5个值，即d