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* 第2篇 热力学与统计物理初步 道尔顿 葛正权 焦耳 爱因斯坦 卡诺 开尔文 克劳修斯 波义耳 麦克斯韦 波尔兹曼 狄拉克 费米 昂尼斯 玻色 德拜 吉布斯 维恩 普朗克 篇 序 研究热运动的规律及其对物质宏观性质的影响 研究物质热运动与其它运动形态之间的转化规律 一 热学的研究对象 二 研究方法 1.统计物理研究方法 从物质的微观结构出发,依据每个粒子所遵循的力学规律, 用统计的方法研究宏观物体的热力学性质 优点:深入热现象的本质对其作出理论解释,能够解释决定 宏观物理量的微观决定因素,物理过程与物理意义清晰 缺点:定量统计,需要理想近似物理模型,因而常带有近似 色彩,与实验结果有一定误差 2.热力学研究方法 由观察和实验总结出热力学定律;用严密的逻辑推理方法研 究宏观物体的热力学性质 优点:热力学根据热现象给出普遍、可靠的结果,可用来验 证微观理论的正确性 缺点:常带有经验或半经验性质,不能从本质上阐述热现象 的深刻含义以及宏观测量对微观测量的依赖关系 第9章 气体和凝聚态 考虑分子间的相互作用,重点讨论气体和固体的热性质 聚集态:无序的分子热运动与分子间相互作用力造成的有序 运动达到平衡时,所构成的物质稳定结构,称为物质的 凝聚态或物态 物态分类:气态、液态、固态 凝聚态:固态、液态两种物态通常称为凝聚态 凝聚态的微观结构分类:晶态、非晶、液晶、超导、超流 等离子、超固态、中子态 一 实际气体的等温线实验结果 §9-1 范德瓦耳斯方程 48.1oC 31.1oC 13oC Andrews对CO2等温线测量 液态区 气液共存 气态区 31.1oC 13oC C A B D 比容 压强 G 31.1oC 13oC C A B D G GA段:与理想气体等温线相似,比容随压强减小而增大 AB段:比容减小,压强不变,气液共存 BD段:比容几乎不变,压强迅速增大,液态不易压缩 随着温度升高,气液共存段缩短 T= 31.1oC时,出现气液共存的拐点,称为临界点 临界温度、临界压强、临界比容称为临界参数 物质处于临界点时,会出现许多 特殊现象,如强烈散射光产生的 临界乳光现象 Pc=73.9?105Pa Tc=304.19K ρc=468kg/m3 二 范德瓦耳斯方程 1.理想模型——刚球模型 d R r?d 时,排斥力趋于无限大 rR 时,吸引力趋于零 2.分子体积(排斥力)引起的修正 1mol分子自由运动的实际体积 标准状态下 Vm=2.24?10-2m3/mol b? 1.2?10-6m3/mol 当p=109Pa时 Vm=2.24?10-6m3/mol 考虑分子体积后,气体状态方程修正为 3.分子引力引起的修正 (1) 容器壁与分子间的相互作用 容器壁与分子间的相互作用不引起压强修正 (2) 分子间的相互作用 对靠近容器壁的分子,因内部气体引力引起的压强修正为 压强修正正比于器壁附近的分子数密度 压强修正正比于容器内部的分子数密度 上述两类分子数密度正比于容器内部分子数密度n 其中 考虑分子体积、引力后,气体状态方程为 对任意质量的气体系统,考虑分子体积、引力后,气体状 态方程(范德瓦耳斯方程)可修正为 三 范德瓦耳斯方程等温线 31.1oC 13oC C A B D G 31.1oC 13oC A′ A B D G B′ C 31.1oC 13oC A′ A B D G B′ C 31.1oC 13oC C A B D G AA′段:过饱和气体或过冷气体 气体不液化,但只要有凝聚核, 则迅速凝结——云室 BB′段:过热液体 纯净液体不气化,液体在等温 减压下继续膨胀,只要有粒子穿 越过热液体,会迅速形成小气 泡——气泡室 A′B′段:实验中不存在 四 实际气体的内能 1 实际气体的内能计算公式 实际气体体积从V1膨胀到V2时,势能改变量 取V2??时分之间的势能为零,即 则实际气体的内能为 2 实际气体的节流膨胀实验 实际气体节流膨胀时,系统势能增加,分子动能减小,温度 降低——制冷原理 例:确定范德瓦耳斯系数a 和b 与临界参数间的关系 解:对1mol气体,范德瓦耳斯方程为 在临界状态下 联立求解上述方程组可得 §9-2 气体输运过程 平均自由程 : 两刚性分子相邻两次碰撞质心之间距离的最 小平均值 平均碰撞频率 :单位时间内刚性气体分子的平均碰撞次数 一 平均自由程公式 碰撞模型:认为一个分子以相对速率与其它静止分子发生弹 性碰撞 *
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