第八章-合成工艺改进和绿色化学.ppt

参考书 《九秩回眸-科研集》 《周后元院士科研成果论文集》 《Practical Process Research ＆development 》 [美] Neal G. Anderson 《实用有机合成工艺研究发手册》 胡文浩, 郜志农译 参考书 《绿色化学导论》 [美] Albert S. Matlack 《寂静的春天》[美] Rachel Carson 善于观察， 勤于思索， 勇于实践， 成于和谐。 不仅做得好，还要讲得出道理 ---周后元院士 有感而发 人定胜天，征服大自然？ 用 散发着恶臭来描述着迷的化学家 《寂静的春天》 Rachel Carson (蕾切尔·卡逊) 第三部分 装备技术 1、分离介质 2、分馏 3、高温高压反应设备 4、管道化 第三部分 装备技术 酒精的生产 2-氨基丙醇的生产 牛磺酸的生产 酒精的生产 采用膜分离：根据酵母的不同，乙醇的浓度限制在6%-20%之间，如果发酵过程中乙醇不断被除去，给定的一批酵母就可以产生更多的乙 醇，可以降低乙醇的成本而使之与汽油相比更有竞争力。 废物利用：美国国家能源实验室，由酵单胞菌将农业废物和锯屑转化为乙醇，预计将使乙醇的价格从1.20美元/加仑降至0.70美元/加仑（折 合人民币1.6元/公斤） 批评者的声音 由玉米制乙醇，用1桶（1桶=159升）以上石油 生产1桶乙醇。 没有计算自然资源的消耗和全球变暖的成本：一些依赖农业的发展中国家开始大量种植或开采用于生物燃料的农作物等原料，造成大量耕地流失，大片热带雨林被毁，其环境破坏作用甚至可能超过生物燃料所带来的好处。 与会代表提出，全球生物燃料生产应尽快由第一代以粮为主向第二代以纤维为主的方向转型， 使用草、麦秆、木屑等看似无用的原料为人们 提供宝贵的清洁能源。 无水酒精工业制备方法进展 工业生产中无水酒精：含水乙醇加入乙二醇； ，分馏出乙醇后提高温度分出水，乙二醇重复使用； 分子筛除水：选用4A分子筛，95% 乙醇缓慢通过，得到无水酒精。至不合格产品开始 出来，夹套加热至150度，再抽真空去除水 分。分子筛可以循环使用。丙酮中水也可以同法操作； 膜分离含水酒精中水，但膜较贵，14万元/ 平方米。 膜分离 可能具有革命性变化的分离技术 微滤、超滤、纳滤、反渗透 电渗析 含水料液——升温——进入液相室——水分子溶解、吸附于膜表面——透过膜—— 真空——冷凝——渗透液 微滤、超滤、纳滤、反渗透 微滤膜：能截留0.1-1 微米之间的颗粒。微滤膜允许大分子和溶解性固体（无机盐）等通过，但会截留住悬浮物、细菌及大分子量胶体等物质。微滤膜的运行压力一般为0.7-7bar； 超滤膜：能截留0.002-0.1 微米之间的大分子物质和蛋白质。超滤膜允许小分子物质和溶解性固体（无机盐）等通过，同时将截留下胶体、蛋白质、微生物和大分子有机物，用于表示超滤膜孔径大小的切割分子量范围一般在1000-500000之间。超滤膜的运行压力一般1-7bar； 纳滤膜：能截留纳米级（0.001微米）的物质。纳滤膜的操作区间介 于超滤和反渗透之间，其截留有机物的分子量约为200-800MW左右，截留溶解盐类的能力为 20%-98%之间，对可溶性单价离子的去除率低于高价离子，纳滤一般用于去除地表水中的有机物和色素、地下水中的硬度及镭，且部分去除溶解盐，在食品和医药生产中有用 物质的提取、浓缩。纳滤膜的运行压力一般3.5-30bar； 反渗透膜：是最精细的一种膜分离产品，其能有效截留所有溶解盐 份及分子量大于100的有机物，同时允许水分子通过。反渗透膜广泛应用于海水及苦咸水淡化、锅炉补给水、工业纯水及电子级高纯水制备、饮用纯净水生产、废水处理和特种分离等过程。反渗透膜的运行压力一般介于苦咸水的12bar 到海水的70bar。 膜分离除去溶剂中水分 乙醇 乙腈 THF 甲醇 氨气中分离氢气 空气氮气、氧气分离 树脂分离 离子交换树脂 大孔吸附树脂 复合树脂 离子交换树脂 阳离子交换树脂 阴离子交换树脂 强酸性阳离子树脂：这类树脂含有大量的强 酸性基团，如磺酸基-SO3H，容易在溶液中离解出H+，故呈强酸性。树脂离解后，本体所含的负电基团，如- SO3，能吸附结合溶液中 的其他阳离子。 大孔吸附树脂 大孔吸附树脂 度身定做合适药物孔径大小的树脂 管道化生产(牛磺酸) 湖北某厂，2.2万吨/ 年，95%出口，占全 世界市场60% 。 5000万元/年利润 生产条件：250℃， 200atm 连续工艺 减少能源使用 为避免低温条件，可使用较高的温度； 加热少量的小反应器而不是大反应器。 提高安全性 当需要且条件可控时，将反应组分合并，且任何时候都应该是少量的 减少“三废” 减少溶剂的使用，尤其是不需要高 稀释来控制微观混