大学有机化学 第7节 旋光异构(IV).pptVIP

对映体 镜面 一对对映体（互为镜像） （一）对映体和外消旋体 1. 对映体 对映体是一对互为实物与镜象关系的立体异构体 对映体之间的异同点： （1）物理性质（如：熔点、沸点、密度 等) 和化学性质一般都相同，都有旋光性，一对对映体的比旋光度大小相等，但方向相反。。 （2）在手性环境条件下，对映体会表现出某些不同的性质，如反应速度有差异，生理作用的不同等。 （一）对映体和外消旋体 1. 对映体 2. 外消旋体——一对对映体的等量混合物。是一种特殊的混合物。常用(±)或 dl 表示 旋光性 物理性质 化学性质 生理作用 外消旋体 无 mp 18℃ 基本相同 各自发挥其左右旋体的生理功能 对映体 有 mp 53℃ 基本相同 外消旋体与对映体的比较（以乳酸为例）： 三、含一个手性碳化合物的旋光异构 （一）对映体和外消旋体 （二）旋光异构体构型的表示方法 对映体的构型可用立体结构（楔形式和透视式）和费歇尔（Fischer）投影式表示。 1. 立体结构式 2. Fischer投影式 分子模型的四面体构型投影在纸面上。 Fischer投影式 光 Fischer投影式的画法及其含义 1. 将碳链直放，命名编号最小的基团摆在上端。 2. “横前竖后”：把横向的基团朝外，竖向的朝里。 用光对准分子模型垂直纸面照射，手性碳 *C 用横、竖两条直线的“十”字交叉点表示，位于纸平面上。 因此，Fischer投影式就被赋予了“横前竖后”的立体含义。 　按此方式得到的Fischer投影式为最严格的Fischer式，用D/L法命名时必须用这种Fischer式。 OH H3C H CO2H C * (+)-乳酸 CH3 H HO CO2H C * (-)-乳酸 COOH H CH3 OH COOH HO CH3 H Fischer投影式的转换规则 不能离开纸面翻转。如翻转，即变成其对映体。 不能在纸面上转动90。，否则变成其对映体。 任意两个基团调换奇数次，构型发生改变。 任意两个基团调换偶数次，构型不改变。 在纸面上转动180。构型不变。 保持1个基团固定，而把其它三个基团顺时针或逆时针地调换位置，构型不变。 三、含一个手性碳化合物的旋光异构 （一）对映体和外消旋体 （二）旋光异构体构型的表示方法 （三）构型的标记和命名 1. D/L相对构型标示法： ——选择甘油醛作为标准，并人为地规定它的构型。 CHO H CH2OH OH CHO HO CH2OH H A光源；B起偏棱镜；C样品管；D检偏棱镜；E回转刻度盘；T目镜 CHO H CH2OH OH CHO HO CH2OH H D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 COOH H CH3 OH COOH HO CH3 H D-(-)-乳酸 L-(+)-乳酸 规则：在用DL表示的Fischer投影式中，C*上羟基像甘油醛那样处于右侧为D-构型；处于左侧为L-构型。 47 三、含一个手性碳化合物的旋光异构 （一）对映体和外消旋体 （二）旋光异构体构型的表示方法 （三）构型的标记和命名 1. D/L相对构型标示法 2. R/S 绝对构型标示法： 1970年，国际上根据IUPAC的建议采用了R/S构型系统命名法，这种命名法的适应性更广。直接根据化合物的实际构型或投影式命名，不需要与其他化合物联系比较。 首先把手性碳上所连的四个原子或基团根据次序规则排出大、中、小、最小。然后把最小的基放在方向盘的连杆上，其它三个基就在方向盘上。然后再观察这三个基的大、中、小走向，顺时针为R，反时针为S。 方法：次序规则排次序，方向盘上定构型。 C I C C l B r F R S I B r C l F 快速判断Fischer投影式构型的方法： 1°当最小基团位于竖键时，若其余三个基团由大→中→小为顺时针方向，则此投影式的构型为R，反之为S。 2°当最小基团位于横键时， 结论相反。 用D、L表示构型时，碳链必须直立，而且，命名编号最小的碳必须在上面。而用R、S表示构型时，则不必要，只须“横前竖后”即可。 42 S COOH H OH CH3 COOH H OH CH3 S COOH H OH CH3 R COOH H HO CH3 R 最小基团在横键上 结论相反 R 将投影式在纸平面上旋转180°，仍为原构型。 最小基团在横键 R 最小基团在横键 R COOH OH H CH2OH COOH CH2OH HO H R S 翻转 COOH OH H CH2OH H OH COOH R S 旋转90o