大学化学第2节.pptVIP

* 又如本章习题 1(8) ： 已知 CCl4 不会与 H2O 反应，但反应 CCl4(l) + 2H2O(l) = CO2(g) + 4HCl(aq)的 ?rGm (298.15 K) = –379.93 kJ. mol–1，则必定是热力学不稳定而动力学稳定的系统。 例如本章习题 1(7) ： 常温下，空气中 N2 和 O2 能长期存在而不化合生成 NO。且热力学计算表明 N2(g) + O2(g) = 2NO(g) 的?rGm (298.15 K) 0，则N2 与 O2 混合气必定也是动力学稳定系统。 * 从活化分子和活化能的观点来看，增加单位体积内活化分子总数可加快反应速率。 活化分子总数 = 活化分子分数×分子总数 分子总数 活化分子分数 活化分子总数 反应速率 增大浓度 （或压力） ? – ? ? 升高温度 – ? ? ? 使用催化剂 （降低活化能） – ? ? ? 3. 加快反应速率的方法 * 催化剂能与反应物生成不稳定的中间化合物，改变了反应历程，降低了反应的活化能。 反应过程 能量 Ea, 1 Ea, 2 Ea, 3 ΔE N2 + H2 NH3 图2.5 合成氨反应 4. 催化剂（触媒） * 例2.11 计算合成氨反应用铁催化剂后在 298 K和773 K时反应速率各增加多少倍？设未采用催化剂时 Ea1 = 254 kJ.mol-1,采用催化剂后 Ea2 = 146 kJ. mol-1。 解：设指前因子 A 不因采用铁催化剂而改变，则根据阿仑尼乌斯公式 (2.35b) 式可得： 当 T = 298 K，可得： 如果 T = 773 K(工业生产中合成氨反应时的温度），可得： 故 * 催化剂的主要特征 （1）改变反应途径，降低活化能，使反应速率增大 助催化剂 合成氨的铁催化剂α-Fe — Al2O3 — K2O中α- Fe是主催化剂， Al2O3 、K2O等是助催化剂。 （2）只能改变达到平衡的时间而不能改变平衡的状态 （3）有特殊的选择性 （4）对某些杂质特别敏感 催化剂毒物 如CO可使合成氨铁催化剂中毒 * 塑料中各种防老化剂大多属于负催化剂。 汽车尾气净化催化剂 多孔陶瓷为载体 Pt、Pd、Ru为主催化剂 CeO2为助催化剂 汽车尾气净化催化剂 少量铅即可使其中毒，从而失去催化活性。因此，安装这种尾气净化催化剂的汽车是不能够使用含铅汽油的。 * 多相催化反应 使用催化剂的反应，多数催化剂为固体，而反应物则为气体或液体，这样的反应系统称做多相催化反应。 接触面大小 扩散作用 为增大这类催化反应的速率，用做催化剂的固体一般为多孔的或微细分散的，有时把微细分散的催化剂（或称催化活性物质）散布在多孔性载体上，以提高催化活性，同时可减小反应物流过时的阻力。 反应主要在相界面上进行，决定反应速率因素还有 * 酶(生物催化剂) 催化的特色 0 T/K 图2.6 酶催化反应的速率常数k 与T 的关系 5. 酶催化和模拟酶催化 酶催化和模拟酶催化 (不符合Arrhenius公式) （1）高度的选择性 （2）高度的催化活性 （3）特殊的温度效应 （4）反应条件温和 * 2.3.4 链反应和光化学反应 1. 链反应 分直链反应和支链反应。直链反应可用于工业生产，支链反应一般可导致爆炸。 图2.11 直链反应和支链反应示意图(a)H2与Cl2的反应；(b) H2与O2的反应 (a) (b) * (3) 链终止: 2 H. + M → H2 + M 2 H. → H2 链反包括链引发、链传递和链终止三步， 如H2与Cl2的反应(属直链反应)： (1) 链引发: Cl2 → 2Cl. (2) 链传递: Cl. + H2 → HCl + H. H. + Cl2 → HCl + Cl. * 表2.3 某些可燃气体在空气中的爆炸范围 可燃 气体 空气中的爆炸界限φ/% 可燃 气体 空气中的爆炸界限φ/% 下限 上限 下限 上限 H2 4 74 C2H6 3.2 12.5 NH3 16 27 C3H8 2.4 9.5 CS2 1.25 44 C6H6 2.5 80 CO 12.5 74 CH3OH 1.4 6.7 CH4 5.3 14 C2H5OH 7.3 36 C2H2 3.2 12.5 (C2H5)2O 4.3 19 C2H4 3.0 29 CH3COO C2H5 1.9 48 * 2.2.4 化学平衡的移动及温度对平衡常数的影响 吕?查德里（A. L. Le Chatelier） 原理： 假如改变平衡系统的条件之一，如浓度、压力或温