立体化学 (立体化学任务).pptVIP

第四章 立体化学 立体化学的任务 旋光性 分子的手性与分子结构的对称性因素 相对构型和绝对构型 构型的标记 含多个不对称碳原子的开链化合物 碳环化合物的立体异构 不含不对称碳原子化合物的对映异构体 外消旋体的拆分 §4.1 立体化学的任务 §4.2 旋光性(optical activity) 一、 平面偏振光(简称: 偏光) 普通的光是各种波长可见光的混合体，光波与 光线进行的方向成直角的关系，在无数相互交错的 平面内振动： 3、不对称碳原子取代基为不饱和基团时，按顺序规则 三键优先于双键；而当 与 同时存在时， 则习惯上使不饱和的基团居先。 S-2-氯-5,5-二甲基-1-戊炔 3、不对称碳原子的取代基为异构的基团时，则顺型和 R型基团居反型和S型基团之先。 R-二丙烯基-乙酸 一些常见的取代基团排列顺序如下： β α §4.6 含多个不对称碳原子的开链化合物 含有一个手性碳原子的化合物有一对对映体。若 分子中含有多个手性碳原子，则立体异构体的数目就 要多一些。 §4.6.1 含两个不对称碳原子的化合物 一、含两个相同的不对称碳原子的化合物 酒石酸: 2,3-二羟基丁二酸 C2, C3为不对称碳原子, 其所连基团相同 (Ⅰ) (Ⅱ) (Ⅲ) (Ⅳ) （Ⅰ）与（Ⅱ）是对映体，（Ⅲ）与（Ⅳ）看起来好 像是是对映体，但将其中之一在纸平面旋转180 ，则两 者可以重叠，所以它们实际上是一种分子。故含有两个 不对称碳原子的酒石酸只有三个立体异构体。我们在结 构（Ⅲ）的重叠型构象中可以找到一个对称面，而在其 对位交叉型构象中可以找到一个对称中心，因而它们没 有旋光性。这种含不对称碳原子却不是手性分子，没有 旋光性的化合物，我们称为内消旋化合物即 meso-酒石 酸,与（Ⅰ）、（Ⅱ）构型的酒石酸是非对映异构体。 。 酒石酸的两个不对称碳原子(构型可以是R或S) 有三种组合方式： (2R,3R)-(+)-酒石酸 (2S,3S)-(-)-酒石酸 (2R,3S)-酒石酸 有C2轴, 但没有对称面或对称中心, 为手性分子 互为对映异构体 等摩尔混合物为外消旋体 有一个对称面, 没有手性 内消旋体 两个相同的不对称碳原子(用A代表, 构型有R或S两种),得到三种不同的组合, 为三种立体异构体 对映体与内消旋体之间没有对映关系, 互为非对映异构体 非对映异构体的物理性质不同 A R S R A R S S 对映体 对映体 内消旋体 二、含两个不同的不对称碳原子 倘若旋光化合物所含两个不对称碳原子的旋光能力相应为 和 ，理论推导应有如下组合关系： 即：可以组合成四种异构体, 它们又可分别组成两个 外消旋体。 对映体 对映体 非对映 异构体 实例： 麻黄 — 自古以来就是一种重要的中药，李时珍 在《本草纲目》中说： 该药主治中风伤寒，头痛， 发表出汗,止咳除寒热。近代药理学和临床研究都 证实了这些药效用。 麻黄是一种草本植物，茎叶中含有1～3.4％的有效 物 — 麻黄素： (Ⅰ) * * 本章主要内容 任务：研究分子的立体形象及与立体形象相联系的 特殊物理性质和化学性质的科学。 立体异构体的定义：分子中的原子或原子团互相连 接的次序相同，但在空间的排列方向不同而引 起的异构体。 立体异构体 构型异构体 构象异构体 几何异构体 旋光异构体 { 分类 { 光束前进方向 光源 普通光 将普通光通过尼科尔(Nicol)棱镜, 则可把该束光分解成光强度各为原光强度一半的两束光线，一束光可遵循寻常的折射定律( Snell折射定律，1621年)，称为“寻常光线”；另一束光透过棱镜，我们称为“非常光线”，这种光线只在一个方向上振动，叫做平面偏振光(偏光)。 普通光 光波在一切可能的 平面内振动 “非常光线”与“寻常光线”的差别是它们这 种偏振面互相垂直，两束光波振动方向为相互 垂直的关系。 图AA′－CC′面为粘合面，“非常光线”可透 过粘合胶，而“寻常光线”被反射到BB′－CC′面；若BB′－CC′面涂上黑漆，则该束光被吸收，而射出CC′－DD′面的非常光线，则可用来做平面偏振光的光源。 二、旋光仪和比旋光度 1. 旋光仪 旋光仪 — 测定液体或溶液的旋光程